Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сдвиг волнового числа

    Сдвиг волнового числа Av обычно определяют как разность между волновыми числами максимумов поглощения в газовой [c.449]

    Ниже мы рассмотрим формальное выражение средних вероятностей перехода для молекулы с определенной ориентацией и установим, как эти вероятности зависят от поля. Будет показано, что для расчетов эффекта поля ну/кно знать поле в месте располол-гения молекулы, сдвиг волнового числа и зависимость момента перехода от поля. Используя полученные для этих вели- [c.275]


    Сдвиг волнового числа [c.280]

    Отсюда сдвиг волнового числа, обусловленный дисперсионными взаимодействиями в основном и возбужденном состояниях (/ = , а), равен [c.191]

    Сдвиг волнового числа Av - [c.280]

    Сдвиг волнового числа (в мкм ) при возбуждении светом с длиной волны [c.71]

    Замена частоты на волновое число обосновывается, как правило, гипотезой Тейлора о замороженной турбулентности. Возможность применения этой гипотезы для течений со сдвигом рассматривалась в работе [101]. Оказалось, что гипотеза Тей- [c.64]

    Сдвиг частоты в спектроскопии КР выражается в волновых числах  [c.287]

    Обусловленный повышением полярности среды переход от структуры полиенового типа а (с равномерно распределенной л-электронной плотностью) к полиметиновой структуре б (с регулярно чередующимися центрами пониженной и повышенной л-электронной плотности в полиметиновой цепи) можно легко обнаружить по химическим сдвигам резонансных сигналов и N, выравниванию констант спин-спинового взаимодействия (Н,Н), а также по уменьшению волнового числа валентного колебания связи С=0. Показано, кроме того, что и электронная поляризуемость этого мероцианина сильно зависит от полярности растворителя [79, 83]. В неполярных растворителях поляризуемость мероцианина близка к поляризуемости полиенов, а в полярных средах она почти равна поляризуемости идеальных полиметинов [79]. [c.424]

    Указаны химические сдвиги и волновые числа в недейтерированных растворителях. [c.426]

    Введение эквивалентного механического сопротивления 2 есть подмена системы с распределенными параметрами (поверхности) системой с сосредоточенными параметрами (таким же, по сути, вибратором), обеспечивающей дополнительное затухание колебаний. Затем при рассмотрении волнового движения использованная система с сосредоточенными параметрами (тело Фойгта), в свою очередь, заменялась системой с распределенными параметрами другого типа — сплошной неограниченной вязкоупругой средой, а капиллярные волны — поперечными волнами сдвига. При этом появляющийся в рассуждениях модуль М% есть модуль сдвига гипотетической сплошной среды, в которой комплексное волновое число сдвиговых волн такое же, как было бы у поперечных капиллярных волн на рассматриваемой поверхности раздела фаз, если бы она оказалась неограниченной. Далее находилось выражение для механического сопротивления этой сплошной среды в случае А, по известным формулам, связывающим волновое число упругих волн и модуль сдвига для неограниченного волнового поля с механическим сопротивлением. Затем, возвращаясь на исходные позиции, в полученное уравнение на место Г подставлялись выражения для Г и Г" капиллярных волн, связанные с величиной межфазного натяжения. [c.18]


    Объем пробы — 3 мкл. Сдвиг в спектре комбинационного рассеяния (Д — представляет собой разность в волновых числах (см- ) между линией рэлеевского рассеяния и смещенной линией комбинационного рассеяния. [c.742]

    На рис. 21-18 горизонтальная ось в спектре комбинационного рассеяния выражена в волновых числах (см ). В СКР никогда не используют шкалу длин волн, потому что сдвиги в спектре комбинационного рассеяния (Лг)—т. е. различие по частоте или по волновым числам между линией рэлеевского рассеяния и смещенной линией комбинационного рассеяния — можно непосредственно связать с частотой колебания молекулы или с частотой ИК-полосы поглощения. Заметим, что величины линий комбинационного рассеяния на рис. 21-18 выражаются в виде мощности рассеянного излучения, а не в виде пропускания. Такой способ представления спектра используется и для качественного, и для количественного анализа, потому что, как будет показано ниже, мощность комбинационного рассеяния прямо пропорциональна концентрации рассеивающих частиц. Однако для регистрации таких чрезвычайно малых линий комбинационного рассеяния вблизи огромного рэлеевского пика требуется достаточно специализированное оборудование. [c.743]

    Ассоциация. Ассоциация вызывает сдвиг полосы свободной группы по положению менее чем на 100 и вообще меньше, чем в случае гидроксильной группы, однако иногда наблюдаются сдвиги в область ниже 3100 см -. Сдвиги обусловлены водородными связями, изменяющими диэлектрическую постоянную и (или) взаимодействие между соседними молекулами в твердом и жидком состояниях и в концентрированных растворах. Положение низкочастотной полосы довольно постоянно, если в образовании водородной связи принимают участие гидроксильные группы, при этом интенсивность увеличивается с концентрацией если в образовании водородной связи не участвует гидроксильная группа, то с увеличением концентрации положение полосы поглощения аминогруппы постепенно смещается к более низким волновым числам. [c.45]

    Сравнение выражений (8) и (1) показывает, что при наложении электрического поля с волновым числом оказываются возможными те переходы которые без поля происходили бы при волновом числе Уа Считая, что для всех переходов рассматриваемого интервала волновых чисел сдвиги Ау д одинаковы, т. е. Ду д Аур, а также что все моменты переходов для соответствующих состоянии одинаково зависят от поля, получаем для средней вероятности перехода е) при наличии поля выра-ич-ение [c.278]

    Используя формулы (5), (15) и (74), получим выражение зависимости величины сдвига А а волнового числа, соответствующего переходу из состояния g в состояние а  [c.197]

    Запись спектров. Обычно запись инфракрасного спектра представляет собой кривую, выражающую зависимость процента пропускания исследуемого образца от длины волны или от частоты. Некоторые фирмы, выпускающие инфракрасные спектрометры, стремятся к линейности шкалы длин волн. Для сравнения со спектрами комбинационного рассеяния и для любых исследований, использующих энергию излучения (например, сдвиг полос в соль-ватированных системах или системах с водородными связями), необходимо знать частоту или волновое число, отвечающее положению полосы поглощения. Если требуется достичь максимальной точности и, следовательно, получить максимальное количество информации о структуре, то необходимо калибровать даже те приборы, которые записывают спектр в линейной шкале длин волн. [c.164]

    Известно значительное число работ, в которых получена достаточно тесная зависивюсть между сдвигом волнового числа д ) и 6 -параметрами заместителей висимость интерпретируется как существование аналогии между влиянием заместителей на разность энергий основного и возбуждённого электронных состояний молекулы и влиянием их на разность энерги исходного и переходного состояниЁ Однако, допустимость такого подхода [c.412]

    На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]


    Эти выражения были впервые получены Уленбеком и Бетом [39] и Гроппером [40]. В (2.106) Япг —энергия связи возможного предельного состояния для данного I, которая должна быть получена из решения радиального волнового уравнения для отрицательных энергий (обычно численным интегрированием). Величина т]г под знаком интеграла представляет собой фазовый сдвиг, определяемый из решения радиального уравнения для положительных энергий (обычно также численным интегрированием), и V. — волновое число относительного движения, связанное с кинетической энергией этого движения как y. = lv h или Л2>с2 = 2р, , где р. — приведенная масса сталкивающихся пар. Другими словами, величины Еп1 и г]г(к) определяются решением следующего дифференциального уравнения для каждого значения 1.  [c.51]

    Ионы, имеющие один электрон, называют водородо-подобньши. Их спектры аналогичны спектру водорода, но по мере возрастания заряда ядра линии сдвигаются в сторону увеличения v и уменьшения Я. Волновое число для спектральных линий таких ионов вычисляют по уравнению [c.79]

    Из уравнения (13-21) следует, что сдвиг спектра поглощения основной формы на 1000 см 1 в сторону более низких значений волнового числа относительно спектра кислой формы соответствует уменьшению р/Са для диссоциации кислой формы на 2,1 единицы. Хотя положение О—0-полосы лучше определять одновременно по спектрам поглощения и флуоресценции, часто снимают лишь спектры поглощения и положение О—0-полосы определяют по положению максимума полосы поглощения. Так, для пиридоксамина сдвиг максимума поглощения от 34 ООО см в протонированной форме к 30 700 см в диссоциированной форме предполагает, что р/Са пиридоксамина, равное 3,4 в основном состоянии, при возбуждении уменьшится на 6,9 единицы, до значения —3,5 >. [c.34]

    Кислотность и основность растворителей можно определять различными методами [49]. Помимо обычных экспериментальных методов измерения констант кислотно-основного равновесия, основность и кислотность растворителей можно определять, контролируя изменение какого-либо физического параметра (например, поглощения в ИК-, УФ- или видимой областях или химических сдвигов в спектрах ЯМР) молекул стандартного соединения при переходе от стандартного к изучаемому растворителю. Например, определив смещение волнового числа полосы валентного колебания =С—Н в фенилацетилене при переходе от тетрахлорметана к 19 другим растворителям, удалось оценить относительную основность последних — от самой низкой в случае тетрахлорметана до самой высокой в случае гексаметилфосфотриамида [61], В качестве критерия основности растворителей использовали также разность химических сдвигов в спектрах ЯМР Н протона хлороформа Абоо(СНС з), определяемых путем экстраполяции до бесконечного разбавления в изучаемом растворителе и в инертном стандартном растворителе (циклогексане). Приведенные в табл. 3.5 данные позволили выяснить порядок изменения основности растворителей относительно стандартного растворителя — хлороформа [62]. [c.108]

Таблица 6.2. Химические сдвиги и =N [77], константы спин-спинового Бзаимодействия /(Н, Н) [73] и волновые числа валентного колебания связи С = 0 [20] 3-диметиламиноакролеина в зависимости от полярности среды 3 2 1 O 6я 6D Таблица 6.2. <a href="/info/2832">Химические сдвиги</a> и =N [77], <a href="/info/131989">константы спин-спинового</a> Бзаимодействия /(Н, Н) [73] и <a href="/info/4688">волновые числа</a> <a href="/info/1054820">валентного колебания связи</a> С = 0 [20] 3-диметиламиноакролеина в зависимости от полярности среды 3 2 1 O 6я 6D
    Большинство работ по изучению ДОВ и КД проводилось на хиральных кетонах, поскольку полоса поглощения, отвечающая переходу - я в карбонильных хромофорах, расположена в удобном для измерений диапазоне около 33 300 см (300 нм). Замена одного растворителя на другой сопровождается изменением характеристик эффекта Коттона на кривых ДОВ или КД- Эти характеристики включают волновое число экстремумов ДОВ или максимума КД и интенсивность эффекта Коттона, оцениваемую по вращательной силе (/ ), эллиптичности (0), дифференциальному поглощению (Ае) или амплитуде ДОВ (а) [361]. Так, наблюдаемому при повышении по лярности растворителя или его способности образовывать водородные связи липсохромному сдвигу полосы поглощения, соответствующей переходу п- п в карбонильных хромофорах (см. разд. 6.2.3), отвечает аналогичное смещение максимумов, в сторону больших волновых чисел на кривых КД и ДОВ. Обычно максимум кривой КД для полосы поглощения, отвечающей переходу располагается примерно при 297 нм в н-гексане, 295 нм в 1,4-диоксане, 293 нм в ацетонитриле, 290 нм в этаноле или метаноле, 283 нм в 2,2,2-трифторэтаноле [361]. Индуцированный повышением полярности среды гипсохромный сдвиг полосы перехода в карбонильных хромофорах обусловлен главным образом стабилизацией -орбитали молекул растворенного вещества за счет сольватации, особенно с участием водородных связей (в протонных растворителях). Кроме того, наблюдаемый экспериментально гипсохромный сдвиг может быть связан и с перераспределением интенсивностей элементов тонкой структуры полосы перехода п- п при усилении взаимодействий между растворителем и растворенным веществом [328, 329] (эта проблема уже обсуждалась в разд. 6.2.3). [c.445]

    Изменение внешнего окружения влияет на относительные вклады двух мезомерных структур и волновое число полосы поглощения примерно так же, как и изменение внутреннего химического окружения [146]. Так, полоса поглощения v =o ацетона смещается от 1721,5 см в н-гексане к 1709 см в полярном растворителе-НДВС диметилсульфоксиде [368] (табл. 6.4). Однако в протонных растворителях на этот неспе-цифический эффект накладывается взаимодействие с участием водородных связей [см. уравнение (6.6)], поэтому даже менее полярный растворитель-ДВС анилин индуцирует больший батохромный сдвиг полосы поглощения гс=о (до 1703 см ), чем более полярный диметилсульфоксид (еще больший сдвиг индуцирует только вода) [368]. [c.452]

    Важной особенностью спектров ЯМР, в значительной мере и обусловившей интерес химиков к этому методу, является то, что протоны, находящиеся в молекуле в различном химическом окружении, дают различные линии поглощения вследствие различного экранирования их ядер электронами. Например, в спектре ЯМР эталона С2Н5ОН даже при невысоком разрешении отчетливо видны три пика, соответствующие трем различным атомам водорода в группировках СН3-, СНа-и -ОН. Площади под пиками пропорциональны числу атомов в каждой из группировок (3 2 1). Изменение резонансной частоты поглощения (химический сдвиг) измеряется в миллионных долях волнового числа, но легко может быть идентифицировано современными [c.226]

    Значения химического сдвига (относительно ГМДС как внутреннего стандарта) сигналов от протонов AA BB -систем ароматических ядер, а также волновые числа полосы валентных колебаний, С—С1 даны в таблице. Из приведенных, данных следует, что разность химических сдвигов одинаковых ароматических протонов для пар соединений I и III, II и IV, имеющих идентичную последовательность мостов, но разные заместители X, убывает по направлению от протонов Ai к Вз. Для I и III эта разность составляет 1,049 м. д. и 0,03 м. д., а для II и IV — 1,102 м. д. и 0,056 м. д. для Ai и Вз соответственно, причем при Х = СНз сигналы находятся в более сильном поле, чем при Х = СООН. Это указывает на передачу затухающего индукционного влияния заместителя [c.42]

Смотреть страницы где упоминается термин Сдвиг волнового числа: [c.282]    [c.198]    [c.282]    [c.198]    [c.20]    [c.438]    [c.453]    [c.454]    [c.469]    [c.230]    [c.110]    [c.252]    [c.221]    [c.221]   
Смотреть главы в:

Современная квантовая химия Том 1 -> Сдвиг волнового числа

Современная квантовая химия Том1 -> Сдвиг волнового числа



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Волновое число



© 2026 chem21.info Реклама на сайте