Уксусная кислота из бутиламина

Растворители расположены в порядке возрастания их основности I — трифторуксусная кислота 2 — уксусная кислота 3 — хлорбензол 4 —ацетон 5 — ацетонитрил 6 — метанол 7 — изо пропанол 8 —вода 3 — диметилформамид /О — пиридин // — бутиламин [c.343]

Бутанол — вода — три- -бутиламин — ледяная уксусная кислота — ди-к-бутиловый эфир (100 130 10 2,5 27) [c.199]

Вода — уксусная кислота, -бутиламин, дихлоруксусная кислота, пиридин — хлорбензол. [c.214]

Если в воде или других растворителях не удается получить достаточно резкую конечную точку титрования, эту трудность также можно преодолеть, используя некоторые неводные растворители. Например, при титровании слабых кислот конечная точка титрования на кривых или выражена нерезко, или вообще отсутствует, при титровании же в таких растворителях, как ацетон, диметилформамид, этилендиамин или бутиламин, удается отчетливо наблюдать конечную точку. Таким же способом можно титровать слабые основания, которые нельзя оттитровать в воде. Они обычно обнаруживают отчетливую точку титрования в ледяной уксусной кислоте, смеси этиленгликоля с изопропанолом и в ацетоне. [c.618]

Титрованием в среде ацетона определяют н-бутиламин в расплаве капролактама [197] в среде уксусной кислоты определяют содержание третичных аминов в керосине [285]. В неводных растворах также анализируют содержание основных компонентов [286] пороков. [c.87]

Диоксан-(-вода (мин.), муравьиная кисло-та - -диоксан (макс.), метанол- -ацетон (мин.), бутанок-1-бутиламин (мин.), уксусная кислота-[-пиридин (макс.), метиламин - - бутадиен-1,3 (мин.), метанол-[--[-этилформиат (мни.), метанол-[-бензол (мин.) [c.42]

На электропроводность растворов электролитов оказывает известное влияние диэлектрическая проницаемость е растворителя, поэтому с позиций теории Аррениуса естественно ожидать, что в растворителях с меньшей е СНзСООН должна проводить электрический ток хуже, чем в средах с высоким значением е однако растворы СНзСООН в нитробензоле (8=34,75) —растворителе с высоким значением е, вопреки ожиданию проводят электрический ток хуже, чем в бутил-амине (е=5,3) и в воде (е=78,3). Более того, в бутиламине уксусная кислота проявляет более кислые свойства, чем в воде сам бутиламин, не проводящий тока и характеризующийся слабыми основными свойствами в водной среде, ведет себя в растворе уксусной кислоты как более сильное основание. Это не означает, что степень диссоциации уксусной кислоты в среде бутиламина выше, чем в воде. Понятия о силе электролита в водной среде строятся, как известно, на представлении о полной или частичной диссоциации данного вещества на ионы. Применительно к неводным растворам эти понятия приобретают другой смысл, так как сила кислоты обусловливается способностью электролита проявлять в той или. иной степени протонно-донорные свойства по отношению к растворителю и ионизироваться с образованием промежуточных соединений — ионных пар (подробней см. ниже). [c.9]

Аналогично можно объяснить различный состав продуктов реакции дезаминирования бутиламина в присутствии уксусной кислоты в воде и хлороформе или диметиловом эфире этиленгли-коля [6] [c.196]

Параллельно с реакцией замещения стабилизация катиона осуществляется за счет различных перегруппировок, в том числе за счет смещения гидрид-ионов или алкильных или арильных групп. Зачастую эти перегруппировки также протекают строго стереоспецифично. Так, Крамом изучалась реакция дезаминирования в уксусной кислоте двух оптически активных стереоизомеров З-фенил-2-бутиламина [12] [c.201]

Растворителей, предложенных для неводного титрования, весьма много, однако не все они практически применимы. Растворители могут быть разделены на протолитические, имеющие собственную диссоциацию, и апротонные — с малой диссоциацией или соверщенно не диссоциирующие [8]. К первой группе относятся проторенные растворители, отдающие свой протон (например, уксусная кислота, широко применяемая для титрования оснований) протофильные — присоединяющие протон (этилендиамин, бутиламин), пригодные для титрования весьма слабых кислот, и амфипротные (нейтральные [8]), которые могут проявлять как кислотные, так и основные свойства к ним относятся вода, спирты, гликоли в смеси с углеводородами или со спиртами гликоли являются прекрасными растворителями при титровании оснований. Апротонные растворители могут быть разделены на кислотные — нитрометан, пригодный для определения оснований основные — пиридин, прекрасный растворитель при титровании слабых и весьма слабых кислот и их смесей диметилформамид — для слабых и весьма слабых кислот к нейтральным растворителям относятся кетоны — ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, с успехом применяемые для титрования смесей кислот [9—10]. К нейтральным растворителям также может быть отнесен и ацетонитрил, пригодный для определения оснований. [c.8]

Примечание. Диметиловый эфир диэтиленгликоля (ди-глим) должен быть абсолютно сухим. Для этого его кипятят с гидридом кальция и затем перегоняют над алюмогидридом лития. Технический три-н-бутиламин кипятят с уксусной кислотой в колбе с обратным холодильником и перегоняют при атмосферном давлении. Вместо перегонной колонки Подбильняка была с успехом применена колонка длиной 25 см с посеребренными стенками и заполненная кольцами из нержавеющей стали. [c.135]

Из трех изомерных пиридиновых альдегидов только никотиновый альдегид (р-изомер) при конденсации с нитрометаном в присутствии метиламина и с нитроэтаном в присутствии бутиламина образовал непредельное нитросоединение. Взаимодействие у-пиридинового альдегида с нитроэтаном в присутствии бутиламина привело к синтезу продукта альдольного уплотнения, который не удалось дегидратировать с помощью пятиокиси фосфора или соляной кислоты. Обработка полученного нитроспирта ледяной уксусной кислотой сопровождалась выделением окислов азота и образованием смолы. [c.124]

Мования изменяется незначительно при переходе от одного растворителя к другому, если используют растворители, не обладающие нивелирующим эффектом в отношении исследуе- мых кислот или оснований. На рис. Д.145 приведены шкалы потенциалов, т. е. относительные шкалы кислотности, измеренные с применением стеклянного и каломельного электродов для 12 различных растворителей. Растворители расположены в порядке возрастания их основности кислые растворители группы 3 (трифторуксусная и уксусная кислоты), инертные растворители группы 1 (хлорбензол, ацетон, ацетонитрил), амфотер-1НЫ8 растворители группы 2 (метанол, шо-яропанол), вода и основные растворители группы 4 (диметилформамид, пиридин, бутиламин и этилендиамин). Шкалы потенциалов кислых рас-твор телей характеризуются небольшой протяженностью и сильно сдвинуты в кислую область , так как применяемые кислоты в этой области лишь слабо нивелированы. Инертные [c.343]

Дифференцирующее потенциометрическое титрование можно также проводить 0,01 н. хлорной кислотой в диоксане, например в смеси уксусная кислота — хлороформ (1 10). При титровании смеси ацетат натрия (ацетат-ион — сильное основание), к-бутиламин (pA 3,39) и пиридин >К 8,85) каждое из соединений дает один перегиб на кривой [647]. В среде ацетонитрила можно анализировать бинарные смеси, например смеси бутиламин — пиридин. [c.341]

Взвешивают 0,6—1,0 мг-экв смеси бутиламин — пиридин, растворяют в 20 мл очищенного ацетонитрила, добавляют 6 капель индикатора насыщенного раствора эозина V в ацетонитриле и титруют бутиламин ( ,) 0,1 н. хлорной кислотой в диоксане до слабого желтого окрашивания индикатора т), затем добавляют в раствор 20 мл уксусной кислоты и 2 капли 0,02%-ного метилового фиолетового в хлорбензоле и продолжают титровать до появления сине-зеленой окраски р). Второе изменение окраски индикатора указывает на нейтрализацию пиридина (В . [c.342]

Амины являются катализаторами конденсации нитрометана с ароматическими альдегидами с образованием нитроспиртов, (уравнение 1) [69]. Кинетика этой реакции при катализе аммиаком [70] или к-бутиламином [71] и эквивалентным количеством уксусной кислоты в метаноле показывает индукционный период перед расходованием альдегида. Альдегид быстро реагирует с н-бутиламином с образованием основания Шиффа, которое далее реагирует значительно медленнее с нитрометаном, приводя к нитростиролу [c.167]

Уксусная кислота 0,657 к-Бутиламин 40,0 [c.159]

Этот так называемый эффект выравнивания силы кислот наблюдается также для оснований. В серной кислоте все основания имеют также одну и ту же силу. По мере уменьшения кислотных свойств растворителя в ряду серная кислота — уксусная кислота —. фенол — вода — пиридин — бутиламин растворенные в них основания становятся постепенно слабее и разница между ними становится более четко выраженной. В порядке уменьшения силы сильны.ми основаниями для не-водного титрования являются метилат калия, метилат натрия, метилат лития и гидр оокись тетрабутиламмония. [c.150]

Методика была усовершенствована (заменили бутиламин), после чего стало возможным в тех же условиям определять еще четыре спирта — бутандиол-1,4, дипропиленгликоль, триэтиленгликоль и неопентилгликоль. Для идентификацпи многоатомных спиртов в полиэфирах их переводили в соответствующие ацетаты в результате переэтерификации избытком уксусной кислоты в присутствии 1% серной кислоты. Полученные ацетаты этиленгликоля, 1,2-нронилен-гликоля, 1,3-, 2,3- и 1,4-бутиленгликолей, диэтиленгликоля и глицерина разделили при 100 °С на колонке 120x0,5 см с 5% ПЭГ на эмбацеле [23]. [c.341]

Пиридилазо)диметиланилин использован [581] при титровании аминов анилина, бутиламина, я-фенилендиамина, этиленди-амина вЪреде ледяной уксусной кислоты. Отмечено контрастное изменение окраски раствора в конечной точке титрования из красной в оранжево-желтую. Ошибка титрования < 0,5%. Этим же способом можно титровать ЫзаСОз, СНзСООЫа с ошибкой 0,13—0,23%. [c.185]

Напишите схему реакции взаимодействия бутиламина с хлорангнд-ридом уксусной кислоты. Почему эта реакция может быть использована для защиты аминогруппы [c.218]

Рис. 182. Титрование смеси минерального и органических оснований в смеси хлороформа с уксусной кислотой (10 1) раствором 0,01 и. НС1О4 в диоксане I — ацетат калия, 2—н. бутиламин, 3—пиридин.

Пифер, Вулиш и Смолл провели раздельное титрование тройной смеси оснований ацетата калия, бутиламина и пиридина (рис. 182), а также раздельное титрование смеси солей органических кислот, образованных катионами первой и второй групп с алифатическими основаниями и пиридином. Титрование проводилось, в смеси хлороформа с уксусной кислотой в соотношении 10 1 с помощью 0,01 н. раствора НСЮ4 в диоксане. [c.907]

Как показали Пифер, Вулиш и Смолл раздельное титрование пиридина и бутиламина возможно в смеси хлороформа с уксусной кислотой в соотношении 10 1. [c.908]

Следует упомянуть о методе ван дер Гейджа и Дахмена , который может послужить эмпирическим руководством в вопросе выбора растворителя. Авторы измеряли с помощью стеклянного и каломельного электродов интервал изменения потенциала в каждом растворителе от крайних значений кислотности до крайних значений основности. Они исследовали кислые раство- рители (уксусную и трифторуксуспую кислоты), нейтральные (хлорбензол, ацетонитрил, ацетон, метиловый и изопропиловый спирты,воду) и основные (н-бутиламин, этилендиамин, пиридин, диметилформамид). Пригодность для титрования определялась отношением так называемого потенциала полунейтрализации данной кислоты или основания к крайним величинам потенциалов в данном растворителе. Для смесей разница между потенциалами полунейтрализации в 200—300 мв в большинстве случаев оказывается достаточной для осуществления избирательного титрования. Из соображений, высказанных по поводу кислотно-основного равновесия в уксусной кислоте (раздел 4-5), ясно, что в растворителях с очень низкой диэлектрической проницаемостью потенциал полунейтрализации должен находиться в прямой зависимости от концентрации. Более того, сила основания, очевидно, зависит от силы нейтрализующей его кислоты и наоборот . Поэтому концепция потенциала полунейтрализации может найти лишь ограниченное применение. [c.121]

Л - (Бромметил) пиперидин Дильса — Альдера реакция диены 3, 153 г-Бром-Л -метилпиперидиния иодид — три-н-бутиламин — уксусная кислота этерификация спирты 2, 74 [c.249]

Бром-1 -метилпиперидиния иодид — три-н-бутиламин — уксусная кислота [c.249]

Позднее Страйтвизер и Шаффер провели повторное исследование реакции дезаминирования оптически активного бутиламина, содержащего дейтерий в положении 1, в среде уксусной кислоты и выделили вторичный и первичный бутилацетаты в соотношении 1 2 [2], причем первичный ацетат оказался на 69 7% инвертированным, т. е. атака нуклеофильного реагента в большей степени осуществляется с тыльной стороны. Проведенное масс-спектрометрическое исследование продуктов реакции, по мнению авторов, не подтвердило предположения о наличии перегруппировки с перемещением этильной группы. В этой же работе был проанализирован состав образующихся непредельных углеводородов было показано, что 71% всей фракции составляет бутен-1, 9% — ЫС-бутен-2, 20%—гранс-бутен-2. Позднее при подробном изучении углеводородной фракции было обнаружено, что наряду с непредельными углеводородами в ней содержится до 2% метилцнкло-пропана [3] отметим, что доля циклопропана и его гомологов среди углеводородов, получающихся при дезаминировании, может быть в некоторых случаях достаточно велика, например, для прониламина она составляет 10% [4]. В качестве интермедиатов в процессе образования циклопронановых соединений рассматривался циклопропан, протонированный либо по угловой метиленовой группе, либо по боковой связи [c.195]

Углеводородная часть продуктов, образующихся при дезаминировании 1-пропиламина азотистой кислотой, состоит, как уже говорилось в предыдущем разделе, из 10% циклопропана и 90% пропилена [7]. Циклопропан, по-видимому, появляется в результате депротонирования промежуточного протонированного циклопропана. При дезаминировании других первичных аминов также наблюдалось образование циклопропанов, и протонированные циклопропаны играют, вероятно, важную роль в их образовании. Среди ранних работ на эту тему следует отметить работы Сильвера [71, 72], который сообщил в 1960 г. [71], что при дезаминировании З-метил-2-бутиламина в уксусной кислоте наряду с другими продуктами получено около 15% 1,2-диметилциклопропана. Аналогичная реакция с изоамиламином приводит к 2% 1,2-диметилциклопропана 1,1-диметилциклопропан не образуется. В обеих реакциях соотношение цис- и транс-1,2-диметилциклопропанов равно 1 2. После того как была отвергнута возможность карбено-вого механизма, было высказано предположение, что образование [c.398]

Наиболее эффективны стабилизаторы, способные блокировать оба типа кои.ечных групп макромолекулы полиамида (СООН и К Нг). Так, например, полиамид, стабилизованный уксуснокислым /2-бутиламином, более стоек к действию повышенных температур и к окислению, чем тот же полиамид, содержащий добавки эквимолярных количеств бутиламина или уксусной кислоты . [c.39]

Хлороформ и-Бутиламин Хлорбензол Уксусная кислота 1,1,1,-Трихлорэтан трет-Бутиловый спи1)т Пирндин [c.105]

Применяемые растворители должны быть бесцветными, безводными и не должны содержать примесей кислот и оснований. Кислые примеси могут образовываться при хранении растворителей например, в хлороформе образуется соляная кислота. Этилендиамин и к-бутиламин жадно поглощают углекислоту из воздуха. Если в уксусной кислоте присутствуют даже следы воды, то это следует считать загрязнением растворителя, так как вода нейтрализует хлорную кислоту (см. гл. 3, разд. 22,а). Случайно образовавшийся ацетат щелочного металла (нанрил1ер, при хранении в стеклянной посуде) также относится к числу нежелательных иримесей, так как ацетат-анион в среде уксусной кислоты является основанием. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология