Молекулярно-массовое радикальной полимеризации

Ионная полимеризация характеризуется также полным отсутствием или очень малыми разветвлениями основной цепи полимера, а также более высоким значением средней молекулярной массы и узким молекулярно массовым распределением полимеров по сравнению с радикальной. Этому способствует невозможность обрыва цепи путем соударения двух растущих частиц, имеющих одинаковый но знаку заряд. Обрыв цепи в ионной полимеризации происходит либо в результате реакции растущей цепи с низкомолекуляр-иыми добавками н примесями, либо путем передачи реакционной цепи на мономер или растворитель. [c.37]

В зависимости от принятой технологии, например свободно-радикальной полимеризации мономеров, могут существенно изменяться молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение полимеров, соотношение в макромолекуле звеньев различной структуры и их взаимное расположение. А это, в свою очередь, влияет на важнейшие свойства полимера — его вязкость (важно при переработке), прочность, эластичность, плотность, твердость и другие показатели, определяющие эксплуатационную пригодность полимера. [c.80]

Молекулярно-массовое распределение П., соответствующее преобладающему способу обрыва цепи (рекомбинацией), характеризуется кривой с одним максимумом в случае гомогенной полимеризации (при отсутствии модифицирующего действия среды, напр, диметилформамида или роданидов) и кривой с тремя максимумами в случае гетерофазной полимеризации. Специальные виды волокон (прочные, термостойкие) формуют из П., характеризующегося узким молекулярномассовым распределением, т. к. максимально возможная при вытяжке ориентация уменьшается с увеличением полидисперсности (т. е. М. 1М ). П. с наиболее узким молекулярно-массовым распределением 1) образуется при анионной полимеризации А. При радикальной полимеризации А. в гетерогенных условиях образуется П. с наиболее широким молекулярномассовым распределением, а в гомогенных — с М /М = 2- [c.19]

В. п. должны иметь узкое молекулярно-массовое распределение. С ростом полидисперсности полимера число коротких молекул в полимере увеличивается, что обусловливает уменьшение межмолекулярного взаимодействия. В результате облегчается перевод полимеров в р-р или расплав, а также пластификационное вытягивание волокон, но затрудняется ориентация макромолекул в волокне. При этом качество волокон снижается. Полимеры, получаемые равновесной поликонденсацией, отличаются более узким молекулярно-массовым распределением по сравнению с полимерами, получаемыми радикальной полимеризацией. Поэтому поликонденсационные полимеры более пригодны для создания высокопрочных волокон. [c.254]

Рис. 4. Молекулярно-массовое распределение полимеров, образующихся при радикальной полимеризации 1 — в отсутствие рекомбинации (распределение Флори, см. табл.) г—при обрыве цепи в результате рекомбинации (распределение Шульца, см. табл.).

Вычислите отношения массовых долей 100-меров и 10-меров на начальной стадии процесса в продуктах радикальной полимеризации при обрьше молекулярных цепей а) рекомбинацией, б) диспропорционированием и переда- [c.54]

Разработаны и предложены оригинальные схемы роста полимерной цепи в условиях контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров в условиях металлоорганического катализа. Установлено, что а-метилстирол-хромтрикарбонил позволяет проводить контролируемую радикальную полимеризацию метилметакрилата и некоторых других мономеров в энергетически выгодных режимах, полностью подавляя гель-эффект и целенаправленно регулируя молекулярно-массовые характеристики полимера. Получен гетерогенный катализатор на пенокерамическом носителе ХИПЕК , промотированный продуктами распада ацетилацето-натов Си и Со. [c.17]

О. характеризуются молекулярно-массовым распределением (ММР) и распределением по типу функциональности (РТФ) (см. Функциональность полимеров). Для О. существует зависимость ММР от степени полимеризации или мол. массы (дискретные ф-ции ММР). Напр., для олигоэтилена-дипинатов тдж изменении М, от 550 до 3470 полидисперс-иость (М /М , где М и -соотв. среднечисловая и среднемассовая мол. массы) повышается от 1,15 до 1,85. Обычно ММР для О. более узкое, чем для полимеров Л/ /Л/ составляет <2, 1 и 1-2 для О.-продуктов поликонденсации, анионной полимеризации циклич. эфиров и радикальной полимеризации соответственно. Реакционноспособные О. обладают полидисперсностью не только по мол. массе, но и по функциональности, характеризуемой соотношением среднемассовой (JJ) и среднечисловой (f,) функциональностей (обычно 7 / > 1), что связано с дефектностью, возникающей при синтезе О. Важной характеристикой таких О. является РТФ, т. е. относительное содержание в О. молекул разл. функциональности. РТФ во многом определяет св-ва продуктов дальнейших превращений О. [c.375]

Как можно регулировать структуру полимера (молекулярную массу, молекулярно-массовое распределеине прн радикальной полимеризации и при ионной [c.156]

Все рассмотренные выше результаты получены в дисперсион ной полимеризации, инициированной свободными радикалами Растворимые полимеры-стабилизаторы, полученные либо поли конденсацией, либо радикально инициированной полимеризацией обладают широким молекулярно-массовым распределением [c.69]

Кучанов С. И., Иванова Н. Г., Иванчев С. С. Молекулярно-массовое распределение продуктов радикальной полимеризации, инициированной по-луфункциональными инициаторами,— Высокомолекуляр, соединения, [c.350]

Сравнивая молекулярно-массовые характеристики П2ВП, синтезированного радикальной полимеризацией в массе и хлороформе, можно заключить, что полимер в обоих случаях имеет унимодальное ММР, при этом средние ММ полимера не превышают [c.95]

Каждый из рассмотренных способов отличается специфическими особенностями с точки зрения как кинетических отклонений от идеальной радикальной полимеризации, так и получения оптимальных выходов привитого полимера, его характеристик и возможностей практической реализации способа. К сожалению, для анализа преимуществ того или иного способа полимеризационного наполнения часто не хватает данных о количестве связанных с поверхностью наполнителей полимерных продуктов, а также сведений о соотношении привитого и гомополимера, молекулярно-массовых характеристиках полимеров и о свойствах получаемых композиций. Кроме того, во многих случаях нет полной уверенности в том, что правильно подобран растворитель для удаления гомо-тголимера, адсорбированного на поверхности. В этом отношении -следует упомянуть работу [417], где на примере поливинилацетата [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология