Гиббса ных веществ

Изменение энергии Гиббса вещества А в каждой фазе с изменением температуры и давления выражается уравнениями [c.327]

Энергия Гиббса вещества связана с его энтальпией и энтропией уравнением [c.5]

Можно также рассчитать константы равновесия в условиях высоких давлений, исходя из летучестей компонентов. Отклонение реальных газов от состояния идеальных при высоких давлениях может характеризоваться активностью вещества. Активность вещества определяет энергию Гиббса вещества, переходящего из [c.30]

Разность энергий Гиббса вещества Ь в любом заданном и в стандартном состояниях дается выражением [c.32]

Абсолютное значение энергии Гиббса вещества неизвестно, поэтому интегрирование проведем в пределах от условно выбранного начального состояния, называемого стандартным, до данного состояния [c.31]

Плавление. Плавление вещества относится к фазовому переходу первого рода, который сопровождается изменением внутренней энергии, объема, энтропии и энтальпии [3]. Это вытекает из теории термодинамики, согласно которой в условиях, равновесия системы сосуществуют две фазы, и мольные свободные энергии Гиббса вещества в обеих фазах равны (61 = (12). Тогда разность ДО фазового перехода будет равна нулю, а ее первые производные по температуре (Г) и давле-ипю (Р) испытывают скачок [c.105]

Рис, 76, Зависимость молярной энергии Гиббса вещества от температуры [c.225]

Изучение энергии Гиббса веществ — достаточно сложный предмет, и в курсе общей химии можно дать лишь введение в эту область науки. В следующей главе будут рассмотрены изменения энергии Гиббса, сопровождающие окислительно-восстановительные реакции подобный анализ можно произвести и для других реакций. [c.301]

Фазовые переходы первого рода. В условиях равновесия сосуществуют две фазы, и мольные свободные энергии Гиббса вещества в обеих фазах равны (Ог = Оц). Следовательно, разность ДО фазового перехода равна нулю, а ее первые производные по температуре и давлению [c.104]

Стандартную энергию Гиббса вещества при температуре Т можно определить на основании уравнения (11.29) путем расчета константы равновесия для реакции, протекающей с участием этого вещества и других веществ с известными значениями стандартной энергии Гиббса. Принято считать, что величины так же, как и Я°, равны нулю при каждой температуре для каждого простого вещества в его стандартном состоянии, которое обычно является устойчивым кристаллическим состоянием при низких температурах, жидкостью выше точки плавления и газом при давлении 1 атм и при температуре выше нормальной точки кипения. [c.362]

Рассмотрим чистое вещество А, находящееся в равновесии с раствором веществ А и В. Допустим, что раствор состоит из па молей Аи пв молей В, причем величины гед и пв очень велики. Переведем один моль вещества А из чистой фазы в раствор. Энергия Гиббса чистой фазы А, уменьшится на Са, т. е. на мольную энергию Гиббса вещества А в этой фазе. Энергия Гиббса раствора (который подвергся лишь незначительному изменению состава, поскольку число молей раствора очень велико) повысится на величину [c.414]

Приведенные в таблицах данные по энергиям Гиббса веществ, участвующих в реакции [c.151]

Соотношение (5.2) показывает, что мольный объем вещества — мера зависимости энергии Гиббса от давления при постоянной температуре. Поскольку объем — величина существенно положительная, производная (5.2) всегда больше нуля, т. е. энергия Гиббса вещества при повышении давления неизменно возрастает. [c.115]

Производная (5.3), с другой стороны, показывает уменьшение мольной энергии Гиббса вещества при повышении температуры — энтропия — величина всегда положительная, а поэтому производная (5.3) всегда отрицательна. Если обратиться опять к одному молю водорода в стандартных условиях, то мерой изменения его энергии Гиббса с температурой при этих условиях будет стандартная энтропия дО [c.115]

Обе функции можно назвать приведенный энергией Гиббса вещества, причем Ф—приведенная энергия Гиббса на основе нулевой энтальпии (Я°о). а Ф —приведенная энергия Гиббса на основе Я°29в> т. е. энтальпии при 298,15 К. В гл. VI будет показано, что для газов функцию Ф можно непосредственно рассчитать методами статистической термодина- [c.149]

В гл. V при рассмотрении однокомпонентных систем мы писали равенство мольных энергий Гиббса вещества в двух фазах 01 = Оа или Ц) = (Аг, причем индекс относили именно к фазам. [c.315]

Переводя теперь литр х атмосферы в калории путем умножения на 24,2, получаем для одного моля водорода меру возрастания его мольной энергии Гиббса при расчете на 1 атм дб др)т = 591,8 кал/моль х JTM. Из (5.4) следует, что энергия Гиббса вещества тем сильнее зависит зт давления, чем больший объем оно занимает. [c.115]

Приведены термодинамические свойства 271. соединения, отобранные из данных, опубликованных в мировой литературе за последние 60 лет. Впервые систематизированы значения теплоемкости, энтропии, энтальпии И энергии Гиббса веществ в конденсированном состоянии в широком интервале температур. Приведены экспериментальные значения энтальпий полиморфных переходов, плавления и испарения, а также расчетные значения термодинамических свойств веществ в состоянии идеального газа. Дана оценка точности приведенных величин. [c.2]

Н.1. Термодинамический потенциал Гиббса вещества / относительно О К, Дж/(моль К) [c.337]

Гиббс также показал, что с изменением концентрации веществ, образующих эту систему, свободная энергия системы до некоторой степени меняется. Поэтому если свободная энергия, определенная при стандартных значениях концентраций, для А+В ненамного отличается от свободной энергии С+О, то даже небольшие изменения концентрации могут привести к тому, что свободная энергия А+В окажется больше или меньше, чем свободная энергия С+О. В такой системе направление реакции определяется соотношением концентраций, но и в том, и в другом направлении реакция пойдет самопроизвольно. [c.113]

Скорость, с которой меняется свободная энергия при изменении концентрации отдельного вещества, называется химическим потенциалом системы, и Гиббсу удалось показать, что именно химический потенциал является движущей силой химических реакций. Химическая реакция идет самопроизвольно от точки с высоким химическим потенциалом к точке с низким химическим потенциалом, подобно тому как теплота самопроизвольно передается от точки с высокой температурой к точке с низкой температурой. [c.113]

Оствальд был среди тех европейских ученых, которые открыли и оценили работы Гиббса. В 1892 г. он перевел статьи Гиббса по термодинамике на немецкий язык. Оствальд почти сразу же начал применять теории Гиббса при изучении катализа. Катализ (термин, предложенный Берцелиусом в 1835 г.) — изменение скорости химической реакции в присутствии небольших количеств веществ (катализаторов), которые не принимают видимого участия в реакции. Так, в 1816 г, Дэви установил, что порошкообразная платина [c.114]

Оствальд указал, что теория Гиббса заставляет предположить, что катализаторы ускоряют реакции, не вызывая изменения в соотношении энергий взаимодействующих веществ. Катализатор, утверждал Оствальд, образует с исходным веществом промежуточное соединение, которое распадается на конечные продукты реакции. При распаде промежуточного соединения катализатор высвобождается. В отсутствие катализатора, т. е. в отсутствие образуемого катализатором промежуточного соединения, давшая реакция протекает намного медленнее, возможно даже практически незаметно. Таким образом, катализатор ускоряет реакцию, но сам при этом не расходуется. Кроме того, поскольку молекулы катализатора используются снова и снова, для ускорения реакции большого количества веществ достаточно небольшого количества катализатора. [c.115]

По Гиббсу, вещества Ль Лг,. .., Л , которые мы рассматриваем как составные части данной массы, конечно, должны быть таковы, чтобы значения дифференциалов ёт. , с1т2,. .., ёгпи были независимыми и выражали каждое возможное изменение в составе рассматриваемой гомогенной массы. .. . Вещества, удовлетворяющие этому условию, как раз и являются компонентами системы.. [c.202]

Уравнение состояния идеальных газов применимо лишь в том случае, если можно пренебречь собственным объемом молекул газа. Поэтому при использовании законов идеальных газов для расчетов гетерогенных равновесий можно пренебречь объемом копденсированных фаз ввиду его малости. Отсюда на основании уравнения (П.33) следует, что энергия Гиббса веществ, находящихся в твердом или жидком состоянии, практически не зависит от давления. Таким образом, для рассматриваемой реакции [c.76]

В гл. 9 мы встретимся с функцией свободной энергии, когорая является просто функцией вида [Gm(7 )—Яш(СК)]/7. Эта функция изменяется медленнее, чем сама С(Т), и поэтому оиа испо.аьзуется для записи функции Гиббса вещества при разных температурах. Рассчитайте Gm(T)—Gm(OK) н найдите функцию свгбгдной энергии для безводного ферроцнаинда калия, используя данные пре-пер/ " затем постройте графики зависимости обеих функций от тем- [c.169]

Огромным достижением конца прошлого столетия было установление того положения, что каждому веществу можно приписать некоторое количество энергии, называемой энергией Гиббса (или гиббсовой энергией), причем реакция в системе при постоянной температуре может протекать в том случае, если сопровождается уменьшением энергии Гиббса, т. е. если энергия Гиббса исходных реагирующих веществ больше энергии Гиббса продуктов реакции. Энергия Гиббса вещества является свойством, выражающим одновременно как энтальпию данного вещества, так и присущую ему вероятность (энтропию). Если химические вещества, формулы которых записаны в левой части уравнения химического равновесия, и вещества, формулы которых записаны в правой части этого уравнения, имеют одинаковую энтропию (вероятность), реакция будет идти в том направлении, при котором происходит выделение теплоты, т. е. в направлении протекания экзотермической реакции. Если вещества в левой и правой части уравнения имеют одну и ту же энтальпию, реакция будет протекать в направлении от веществ с меньшей вероятностью (энтропией) в направлении веществ с большей вероятностью (энтропией). При равновесии, когда реакция не обнаруживает преимущественной тенденции протекания ни в прямом, ни в обратном направлении, энергия Гиббса веществ левой части уравнения точно равна энергии Гиббса веществ правой части уравнения. При равновесии движущая сила изменения энтальпии, сопровождающего реакцию, полностью уравновешивается движущей силой изменения вероятности (изменения энтропии). [c.300]

Цри разработке корреляции /2/ использованы все те данные, которые были использованы при разработке корреляции с дополнительным параме< ом А. Поэт(я по /2/ можно рассчитывать коэффициент летучести /энвртта Гиббса/ веществ разных классов /табл.2, 5/ огранио [c.79]

Когда происходит химическая реакция, то массы реагентов убывают, а массы продуктов растут. Так как внутренняя энергия вещества пропорциональна числу молекул этого вещества, то число молекул реагентов уменьшается, а продуктов растет. Термин химический потенциал используется для обозначения изменения, энергйк Гиббса вещества с изменением числа его молей п в ходе [c.12]

Вышеуказанные исследователи считают причиной ухудшения химической устойчивости поверхности стеклянного изделия миграцию щелочей к поверхности при отжиге. Согласно теории Гиббса, вещества, понижающие поверхностное натяжение, концентрируются на поверхности. По мнению Кеппелера и Рексера, большая вязкость при низких температурах мешает перемещению щелочей к поверхности. Лишь при температуре отжига, благодаря большой подвижности щелочей, эта возможность осуществляется. [c.44]

Так как при увеличении поверхности энергия Гиббса вещества возрастает, то при повышении степени дисперсности (степени раздробленности) вещества или увеличении пористости веш,ества увеличивается его способность к выделению из данной фазы в любом процессе, т. е. увеличивается давление насыщенного napui растворимость, химическая активность а пр. [c.494]

Рнс. И1.д. Зависимость п едеЛьной пд >ЦИ-альмой вольной избыточной энергии Гиббса веществ различных гомологических рядов в предельно разбавленных водных растворах от числа атомов углерода в молекуле растворенного вещества [38, № 10] [c.122]