Азотная кислота, действие на платиновые металлы,

В химическом отношении платиноиды принадлежат к благородным металлам и в ряду напряжений располагаются правее водорода. Все платиновые металлы в компактном состоянии устойчивы по отношению к неокисляющим минеральным кислотам. Не действуют на них и горячая азотная кислота (кроме палладия), и даже царская водка (кроме платины). В противоположность этому устойчивость платиноидов к щелочам сравнительно невелика. Все они взаимодействуют с расплавами щелочей в присутствии окислителей, переходя в растворимые соединения. [c.497]

Отдельно взятые кислоты действуют только на палладий и осмий. Азотная кислота медленно растворяет палладий и действует на осмий только в том случае, если он тонко измельчен. В таком виде осмий растворяется также в концентрированной серной кислоте ив царской водке, но медленнее, чем в дымящей азотной кислоте. Палладий и золото легко растворяются в царской водке, а платина несколько труднее. Царская водка слабо действует на родий, иридий и рутений (а также на компактный осмий), но платиновые сплавы, содержащие небольшие количества этих металлов, растворяются полностью. Указанные металлы заметно замедляют растворение платины, а 30 %-ный сплав иридия с платиной, например, практически нерастворим в царской водке. [c.399]

Только платина и иридий вполне стойки к действию азотной и концентрированной серной кислот, остальные платиновые металлы медленно с ними реагируют (в виде порошка быстрее). Все плати новые металлы при нагревании реагируют с хлором. Жидкий бром медленно взаимодействует с платиной уже при комнатной темпе ратуре. При нагревании платиновые металлы реагируют с серой, фосфором, кремнием и другими элементными веществами. [c.575]

При электролитическом методе определения меди требуется получение прозрачного раствора, свободного от мышьяка, сурьмы, олова, молибдена, золота, платиновых металлов, серебра, ртути, висмута, селена (IV) и теллура (IV), загрязняющих осадок выделяющейся меди. Кроме того, должны отсутствовать роданистоводородная кислота, присутствие кото-рЬй делает осадок меди губчатым, и соляная кислота, действующая аналогично и, кроме того, вызывающая растворение платины на аноде и переход ее на катод. Затем должны отсутствовать окислители, как, нанример, окислы азота, большие количества нитрата железа (III) или азотной кислоты, которые вначале препятствуют осаждению меди, а потом служат причиной получения высоких результатов, если в конце концов удалось добиться полноты осаждения меди Электролиз может быть проведен в азотнокислом или сернокислом растворе, и обычно его проводят в смеси обеих кислот. Если применяется одна азотная кислота, имеется опасность замедленного или неполного осаждения. Этого можно избежать, прибавляя 1 каплю 0,1 н. раствора соляной кислоты перед началом электролиза Катод и анод желательно иметь в виде открытых сетчатых платиновых цилиндров с матированной новерхностью, полученной при помощи пескоструйного аппарата (стр. 55). [c.286]

С повышенной прочностью связей металл - металл в простых веществах связана и их повышенная химическая стойкость. К наиболее химически стойким и трудноокисляемым элементам принадлежат благородные металлы - серебро, золото и шесть платиновых металлов (легкие - рутений, родий, палладий и тяжелые -осмий, иридий, платина). Отсюда возникает проблема переведения в раствор благородных металлов часть из них может быть растворена в царской водке. Снижение потенциала окисления при действии царской водки (смесь азотной и соляной кислот) достигается за счет образования растворимых комплексов типа [Au l ] и [Pt lg] , например [c.369]

Кислоты, в которых окислителем является ион водорода, на эти металлы не действуют, так как их электродные потенциалы лежат в положительной области. Окисляющие кислоты И смеси кислот действуют на платиновые металлы. Рутений и осмий реагируют с царской водкой , а осмий в тонкораздробленном состоянии растворяется даже в концентрированной азотной кислоте [c.382]

Соли драгоценных металлов. К подгруппе солей драгоценных металлов относятся соли серебра, золота и металлов так называемой платиновой группы рутения, родия, палладия, осмия, иридия и платины. Перечисленные металлы относятся к малоактивным элементам, которые весьма устойчивы к химическим воздействиям. Серебро растворяется только в азотной кислоте, другие — в царской водке (смесь азотной и соляной кислот), а на иридий, например, не действует и царская водка. [c.34]

Так называемая дымящая азотная кислота содержит растворенную N0. (в количестве большем, чем то, которое люжет быть гидратировано с образованием НМОд+ЫО). Концентрированный водный раствор азотной кислоты является сильным окислителем из металлов только Аи, Р1, КЬ и 1г устойчивы к ее действию, другие металлы, такие, как А1, Ре и Сг, она пассивирует . Природа процесса пассивирования неизвестна, но, вероятно, некоторую роль играет образование труднопроницаемой пленки окисла. Только магний может вытеснять водород из азотной кислоты, да и то вначале взаимодействие с металлами обычно сопровождается восстановлением азота. Золото и платиновые металлы растворяются в царской водке ( 3 ч. конц. НС1 + 1 ч. конц. НЫОз), которая содержит [c.185]

Металлы Ни, НН, Оз и 1г более тверды и хрупки, чем Р(1 и Р1. Платиновые металлы способны адсорбировать и растворять газы. Лучше всех поглощают газы палладий и платина. В первом хорошо растворяется водород, а во втором лучше растворяется кислород, чем водород. В химическом отношении платиновые металлы в компактной массе чрезвычайно устойчивы и менее устойчивы в раздробленном состоянии. Например, на компактный осмий не действует царская водка, тогда как в порошке он разрушается при нагревании азотной кислотой. [c.474]

Химическая активность. По химическим свойствам осмий наиболее близок к рутению. Он растворим в дымящей азотной кислоте. Сильно раскаленный осмий разлагает водяной пар. Как и другие платиновые металлы, осмий в состоянии тонкого измельчения обладает способностью действовать каталитически при 40—50° он вызывает взрыв гремучего газа при температуре 880—1000° под давлением 185 ат оказывает сильнейшее каталитическое действие на образование аммиака из азота и водорода и т. п. [c.675]

Электроды. Наиболее удобным материалом для изготовления электродов является платина. Ее главное преимущество заключается в химической устойчивости по отношению к окислителям и кислотам кислороду воздуха, азотной кислоте, а также к соляной и серной кислотам. Из этих кислот на платину оказывает химическое действие только смесь азотной и соляной кислот. Слой металла, выделенный на платиновом электроде, легко может быть удален путем растворения в какой-либо кислоте. [c.206]

Платиновые металлы очень устойчивы по отношению к химическим реагентам, особенно к кислотам их окислительные потенциалы отрицательны благородные металлы). Рутений, осмий и иридий не растворяются в кислотах и даже в царской водке родий (в виде родиевой черни), палладий и платина растворяются в царской водке (на палладий действует и азотная кислота). Платина, вероятно, является металлом с самым высоким отрицательным [c.673]

Очистка платиновой посуды. Загрязненный тигель или чашку нужно сначала попытаться очистить путем обработки азотной или соляной кислотами. В случае необходимости обработку ведут при нагревании. Если это не помогает, то нужно прибегнуть к очистке путем расплавления в тигле соответствующего плавня. Энергичнее всего действует пиросернокислый или кислый сернокислый калий. Для очистки в тигель помещают 2—3 г одной из этих солей и нагревают до плавления, не повышая слишком сильно температуру. Нужно только, чтобы содержимое тигля расплавилось, а он сам достиг температуры красного каления. Тигель несколько минут держат в таком состоянии, затем охлаждают и извлекают плав горячей водой. Действие кислого сернокислого (или пиросернокислого) калия на окислы металлов, загрязняющие тигель, например Ре О , основано на следующих реакциях [c.138]

Хотя кажется вероятным, что непосредственное окисление металла с образование.м при этом окисной пленки в каких-то. пределах имеет место и это является причиной пассивности, в том случае, когда окисел не может растворяться с достаточной быстротой — все же большая часть газа образуется, повидимому, вследствие электрохимического восстановления азотной кислоты, которая действует на металлы обеих групп в качестве катодного деполяризатора. Иллингем изучая электролиз азотной кислоты между платиновыми электродами с э. д. с. от постороннего источника, наблюдал две катодных реакции, соответствующие двум группам металлов. Эти реакции были а) выделение свободного водорода, которое при высоких плотностях тока длится неопределенно долго б) восстановление азотной кислоты до азотистой (с последующим образованием азота при ее разложении), характерное для низких плотностей тока. Вторая реакция является сильно авто-каталитическим процессом она ускоряется добавкой азотистой кислоты и замедляется при перемешивании или при добавлении мочевины — и то и другое удаляет образовавшуюся азотистую кислоту. Существенная разница между двумя группами металлов зависит от эффективной плотности тока, возникающего в местных парах, существующих на поверхности металлов. Магний дает плотность тока, достаточно высокую для выделения водорода медь дает более низкую плотность тока, и азотная кислота восстанавливается до азотистой кислоты и окиси азота, вследствие уже упомянутой автокатали-тической реакции. Это объясняет различное отношение металлов обеих групп к перемешиванию и добавке мочевины. [c.393]

Обладая положительными значениями стандартных электродных потенциалов, благородные металлы с водой и неокисляюиди-мн кислотами ые взаимодействуют. Азотная кислота окисляет все благородные металлы, кроме платины и золота интенсивность действия азотной кислоты зависит от степени раздробленности металлов. Так же действуют и другие окисляющие кислоты. На все благородные металлы действуют смесь азотной кислоты с ила-викопой (HF), а также смесь азотпой кислоты с соляной кисло-1 ой — царская водка, — которая окисляет все благородные металлы, кроме компактных осмия, родия и иридия. Платиновые металлы реагируют ири сплавлении со щелочами в присутствии окислителей. [c.326]

В химическом отношении платиноиды принадлежат к благородным металлам и в ряду напряжений располагаются правее водорода. Однако их нормальные электродные потенциалы определить трудно в силу ярко выраженной склонности к комплексообразованию. Известные значения электродных потенциалов приведены выше. Все платиновые металлы в компактном состоянии устойчивы по отношению к неокисляющим минеральным кислотам. Не действует на них и горячая азотная кислота (кроме палладия) и даже царская водка (кроме платины). В противоположность этому устойчивость платиноидов к щелочам сравнительно невелика. Все они взаимодействуют с расплавами щелочей в присутствии окислителей (кислород воздуха, ККОя и др.), переходя в растворимые соединения. [c.418]

Растворимость металла. В трех пробирках находится по кусочку металлического хрома. К одному из них приливают разбавленной соляной кислоты, к другому — концентрированной серной, а к третьему—концентрированной азотной кислоты. При этом констатируют, что хром растворяется в соляной кислоте с выделением водорода и образованием соли окиси хрома. Другие же растворители на него совершенно не действуют. Химическая пассивность Растворяют кусочек металлического хрома в концентрчрованной соляной кислоте и для защиты раствора от действия воздуха наливают сверху немного керосина. Сперва образуется синяя соль закиси хрома с выделением водорода. При погружении в раствор платиновой проволоки возобновляется выделение водорода, и синяя окраска переходит в зеленую. Платина действует при этом каталитически [c.135]

Количественно И. определяют весовым методом в виде металла с использованием в качестве осадителя 2-меркантобензотиазола (тиомочевины). Осадок прокаливается до металла в токе водорода (И. можно также выделять в осадок в виде гидроокиси, сульфида или хлориридата аммония). Спектрофотометрически И. может быть определен измерением интенсивности сине-фиолетовой окраски, получаемой при действии па раствор соли 1г(1У) при нагревании смеси хлорной, фосфорной и азотной к-т. Потенциометрич. методы определения И. основаны на титровании раствора хлориридата восстановителями Си2С12, гидрохиноном, аскорбиновой кислотой. Отделение неблагородных металлов от И. можно производить гидролитич. осаждением из растворов, содержащих платиновые металлы в виде комплексных нитритов, а также с помощью ионообменных смол типа КУ-2. От Р1 1г может быть отделен гидролитич. осаждением в присутствии бромата. Р(1 количественно отделяется от 1г осаждением диметилглиоксимом. Отделепие НЬ от 1г достигается восстановлением родия солями Т1 (III), осаждением родия меркаптобензотиазолом в присутствии восстановителей и с помощью нитритно-суль-фидного метода. [c.164]

Металлы и сплавы окисляются азотной кислотой с образованием нитратов, которые обычно хорошо растворимы в воде. Золото и платиновые металлы составляют исключение, они не взаимодействуют с азотной кислотой. На поверхности ряда металлов (А1, В, Сг, Ga, 1п, Nb, Та, Tli, Ti, Zr и Hf) при действии азотной кислоты образуется защитная пленка из нерастворимых оксидов и поэтому указанные металлы не растворяются. Кальций, магний и железо пассивируются при действии очень концентрированной азотной кислоты и также не растворяются. В разбавленных растворах азотной кислоты они растворимы. Селен, теллур, мышьяк, а также полупроводниковые соединения GaSe и dTe растворяются в азотной кислоте. [c.193]

Азотная кислота представляет собой сильную кислоту в разбавленных растворах она полностью распадается на ионы Н и NO3 . В концентрированных растворах содержатся и молекулы HNO3. Азотная кислота — энергичный окислитель. Она окисляет большинство металлов и многие неметаллы. Только на золото, платину и некоторые другие платиновые металлы HNO3 не действует. Производя окисление, азотная кислота сама восстанавливается в следующие соединения [c.316]

Взаимодействие растворов азотной кислоты с металлами сопровождается не образованием свободного водорода, а восстановлением азота иона N03- Причем, в зависимости от концентрации ННОз и природы металла, восстановление протекает до различных продуктов. Золото и платиновые металлы растворяются в царской водке (3 ч. копц. НС1 + 1 ч. конц. ННОз), которая содержит свободный хлор и СШО. Более эффективное действие царской водки по сравнению с азотной кислотой объясняется, по-видимому, комплексообразованием с ионами хлора. [c.28]