Метилметакрилата сополимер со стиролом определение ММР

Принцип определения основан на восстановлении ненасыщенной связи метилметакрилата в а- и З-положениях в системе растворителей бензол — этанол —вода с добавлением тетраалкил-аммония. Этим методом удается определить до 0,1 - ) непрореагировавшего мономера, считая на полимер, с точностью 3%. Чувствительность анализа ограничена слабой растворимостью полимера. Метод пригоден и для определения остаточного мономера в сополимерах метилметакрилата со стиролом. [c.144]

Рис. 4. Модели макромолекул, используемые для определения их эффективного гидродинамич. поперечника ( . а — проволочная модель клубка Кунов б — модель изотактич. триады в виниловой цепи (стрелка показывает, что вытянутая цепочка должна свернуться в спираль — см. ниже рис. 5 сг — диаметр цилиндра, к-рый получился бы при вращении цепи вокруг продольной оси) в — структура привитого сополимера стирола (ветви) и метилметакрилата (по В. Н. Цветкову).

Идентифицировать сополимеры обычно еще сложнее, чем гомополимеры. При определении сополимера метилметакрилата со стиролом нашли бы в таблице химических свойств данные совершенно искажающие действительную картину. Для первого из мономеров, входящих в сополимер, число омыления выше 200, а для второго оно практически равно нулю. Очевидно, будет найдено какое-то промежуточное значение, которое характерно для совершенно другого вида полимера. Пластмасса на основе полистирола характеризуется при деструкции специфическим запахом мономера, а также температурой плавления бромпроизводного продукта пиролиза. Однако в случае сополимера с метилметакрилатом этими показателями воспользоваться нельзя, так как запах стирола смешивается с запахом метилметакрилата, который преобладает, а при бромировании образуется смесь бромпроизводных с неопределенной температурой плавления. Полярографическим методом указанный сополимер довольно легко идентифицируется (см. [c.220]

Мономерный метилметакрилат в полимерах и сополимерах акрилового типа, например полученных из метилметакрилата и стирола, может быть определен при его концентрациях до 0,1% [154]. [c.380]

В работе [10] получены количественные данные по пиролизу статистических сополимеров стирола с метилметакрилатом и стирола с изомерным эфиром этилакрилата. Образец в количестве от 1 мкг до 500 пикограммов наносили в виде тонкой пленки на нихромовую спираль пиролизного устройства. Количественный анализ проводили по калибровочной кривой, определяющей зависимость количества образующегося при пиролизе стирола от процентного содержания стирола в сополимере. По одной кривой определяли содержание стирола в обоих типах полимеров. При этом точность определения состава сополимера стирола с метилметакрилатом, количественно образующего стирол при пиролизе, составляла около 2%, второй сополимер анализировался с меньшей точностью. [c.62]

Определение остаточного стирола в полистироле и сополимере стирола с метилметакрилатом [123] [c.247]

При анализе сополимеров стирола с метилметакрилатом были использованы результаты измерений показателя преломления или его инкремента Показатели преломления гомополимеров достаточно отличаются друг от друга, что позволяет провести довольно точный анализ. Общность причин, обусловливающих изменение показателей преломления, является важным свойством, которое используется при интерпретации данных о светорассеянии в процессе определения средневесовых молекулярных весов сополимеров 5. 124. 205 [c.458]

Метод Дюма универсален и позволяет определять азот в соединениях любого химического строения. При анализе сополимеров стирола с акрилонитрилом, с метилметакрилатом и акрилонитрилом, АБС-пластиков и различных композиционных материалов на их основе микрометодом Дюма получаются плохо воспроизводимые результаты. Это, ио-видимому, связано с особенностями высокотемпературного разложения полистирольной части сополимеров в атмосфере диоксида углерода, при котором может образоваться некоторое количество метана, искажающее результаты газометрического определения азота. [c.146]

Идентифицировать сополимеры еще сложнее, чем отдельные полимеры. При определении сополимера метилметакрилата со стиролом мы нашли бы в таблице химических свойств данные, совершенно искажающие действительную картину. Для первого из мономеров, входящих в сополимер, число омыления выше 200, а для второго ниже. Очевидно, будет найдено какое-то промежуточное значение, которое характеризует совершенно другие виды полимеров. [c.215]

Статический потенциал трения изменяется в широких пределах в зависимости от состава сополимеров. На рис. 25 представлены данные для сополимеров, состоящих из звеньев, которые заряжаются с разной полярностью. Наблюдается две особенности в форме кривых заряжения. Так, у сополимеров стирола с метилметакрилатом и с акриламидом определенного состава, при котором происходит изменение знака образующихся зарядов, несмотря на продолжительное трение не достигается состояние равновесия. Причины этого явления пока не выяснены. При электризации сополимеров того же состава в области низкого начального потенциала величина Е уменьшается в обратном направлении. Предполагают [156], что последнее происходит потому, что скорость образования положительных и отрицательных зарядов зависит от состава и связана с передачей зарядов в компоненты сополимера. [c.61]

Сопоставление вычисленных и определенных экспериментально значений макс сополимеров стирола с метилметакрилатом разного состава (рис. 23) показывает хорошее совпадение. Для других сополимеров получены аналогичные результаты [39]. При этом предполагалось, что электризация сополимеров сопровождается образованием нового энергетического уровня при переносе зарядов между мономерными звеньями в цепи сополимера или перегруппировкой зарядов соседних звеньев с противоположными знаками. Основной смысл рассуждений сводится [c.41]

Сополимер стирола с метилметакрилатом. В работе Тобольского с сотр. описан метод спектрофотометрического определения стирола в сополимере стирола с метилметакрилатом. [c.63]

Рис. 67 Хроматограмма определения остаточных мономеров и примесей в сополимерах стирола с акрилонитрилом (а) и с метилметакрилатом и

Получены [1203—1205] спектры ЯМР стирол-метилметакрилатных и п-ксилол-метилметакрилатных сополимеров, растворенных в хлороформе и тетрахлориде углерода. Поскольку наблюдались три типа резонансных сигналов метоксигруппы, был сделан вывод, что эти сигналы можно использовать для исследования распределения звеньев и, возможно, определения степени регулярности сополимеров. Аналогичные результаты были получены для сополимеров стирола с метилметакрилатом в растворе тионилхлорида [1206]. Была рассмотрена [1205] корреляция между интенсивностью резонансных сигналов различных групп в хлороформном растворе сополимеров стирола (С) и метилметакрилата (М) с результатами расчетов распределения М-центровых тройных звеньев. При этом учитывалось, что сигнал протонов метоксигруппы в тройных звеньях СММ и СМС распределен по нескольким областям, характерным для резонанса метоксигруппы, а не связан с определенной обла- [c.282]

В работе [1225] для определения состава сополимеров стирола с метакрилатами использовали методы пиролитической газовой хроматографии, спектроскопии ПМР и элементного анализа на углерод. Анализ метилметакрилат-стирольных и бу-тилметакрилат-стирольных сополимеров пиролитической газовой хроматографией проведен в работе [1226]. Разработан новый метод определения относительных реакционных способностей в реакциях сополи.меризации двойных и тройных смесей, основанный на использовании газовой хроматографии при установ- [c.285]

С помощью пиролитической газовой хроматографии при температуре пиролиза 610°С был определен [1782] химический состав сополимеров бутадиена с метилметакрилатом и стиролом. [c.353]

Разработан метод пиролитической газовой хроматографии для количественного определения состава многокомпонентных полимерных систем, который был применен для анализа смесей полиизопрен—полиметилметакрилат—полистирол и блок-сополимеров изопрена с метилметакрилатом и стиролом [1791]. [c.354]

В работах [1, 40, 44, 63] показана возможность получения полимерных осадков при электрохимически инициированной сополимеризации стирола с метилметакрилатом в диметилформамиде, содержащем перхлорат тетраэтиламмония (0,017 моль/л). На основании данных о прозрачности получаемых осадков и их структуре, определенной с помощью спектров ЯМР, показано, что при соотношении стирол метилметакрилат = 9 . 1 получается сополимер стирола с метилметакрилатом, а не смесь их гомополимеров [1]. При этом состав сополимера, образующегося иа поверхности стального катода при силе тока 85 мА и продолжительности процесса 1 мин, отличается от полученного при радикальной сополимеризации мономеров (рис. 44) [63]. [c.99]

При 100°С эффект растворителя не проявляется ни для метиленхлорида, ни для диэтилового эфира. Углеводороды С , ie и Сп (температуры кипения соответственно 270, 286 и 302°С) эффективно улавливаются в начальной части (на нескольких первых сантиметрах) колонки. Пики этих соединений имеют правильную форму. Пе удается полностью избежать размывания ника углеводорода i4 (температура кипения 254°С), однако форма пика практически не искажена. Толщина слоя неподвижной фазы также играет определенную роль нри термическом фокусировании. Па рис. 3-18 приведена хроматограмма парофазного анализа сополимера стирола, метилметакрилата и бутилакрилата. 1 мл равновесной паровой фазы вводили без деления потока в капиллярную колонку (50м х 0,25мм) с неподвижной фазой OV-101 (толщина нленки фазы 1 мкм). Продолжительность продувки составляла 60 с. Температура колонки во время ввода пробы составляла 20°С, затем по истечении 1 мин температуру колонки сразу повышали до 60°С и программировали температуру до 120°С со скоростью в град/мин. Па рис. 3-18,а показана хроматограмма равновесной паровой фазы над сополимером, в который ввели но 1 10" % метилметакрилата и стирола и 1 10 % бутилакрилата. Эти соединения прекрасно концентрируются, в то время как ники, элюируемые раньше, имеют искаженную форму за счет размывания зоны во времени. Па рис. 3-18, показана хроматограмма смеси без добавки. [c.44]

Процессы термической деструкции полимеров в пастоя-ш,ее время изучены еш е недостаточно полно. В обгцем случае нельзя предсказать количественно состав образую-ш,ихся при пиролизе летучих продуктов деструкции, зная строение полимера и условия его пиролиза. Не решена теоретически и обратная задача — установление строения и состава полимера по продуктам пиролиза, — представляющая большой научный интерес. Поэтому в настоящее время задача исследователя состоит в установлении эмпирической корреляции между строением полимера и спектром образующихся при пиролизе продуктов. На практике реализуются различные спектры продуктов пиролиза в зависимости от природы полимера и условий пиролиза. Иногда состав летучих продуктов может быть простым. Так, например, при пиролизе сополимеров стирола и метилметакрилата в определенных условиях продукты пиролиза в основном состоят из соответствующих мономеров [6]. Однако более часто при воздействии высокой температуры на полимеры происходят беспорядочные разрывы макромолекул, и образуется сложная смесь летучих продуктов на основе отдельных фрагментов исход- [c.210]

При систематическом изучении гель-хроматографии олигомеров в качестве стандартов для калибровки колонок использовали соединения ряда олигофениленов [131]. Вследствие жесткой структуры отдельных гомологов их можно использовать при изучении свойств системы в зависимости от условий эксперимента [132]. На модельных систем.ах было показано, что для оптимизации условий разделения олигомеров необходимо подбирать гели с соответствующим распределением пор. Эффективность разделения на гомогенных гелях зависит не только от степени сшитости, но в определенной степени и от отношения объема пор к размерам молекул разделяемых соединений. Качество разделения резко падает, если эффективный объем анализируемого вещества близок к объему доступных пор геля. Для разделения смесей олигомеров в препаративных масштабах (на уровне нескольких граммов) с успехом использовали циркуляционную хроматографию [134]. Оптимальное разрешение достигалось за три цикла. По эффективности разделения этот прием не уступает лучшим аналитическим методам. Осуществив подбор оптимальных условий препаративной гель-хроматографии, на сополимере стирола с 2% дивинилбен-зола удалось осуществить полное разделение первых 15 членов гомологического ряда олигомерных стиролов (рис. 49.6), олигомеров метилметакрилата (рис. 49.7), полигликолей и нескольких детергентов. [c.299]

Анализ сополимера стирола и метилметакрилата можно осуществить методом фракционирования по составу. При этом проводят дробное осанадение продукта сополимеризации (см. стр. 177) в сочетании с определением элементарного состава полученных фракций. Состав сополимера рассчитывают по содержанию углерода. [c.324]

Изучав химические реакции, которые могут протекать между повторяющимися звеньями, можно получить информацию о неоднородности определенных сополимеров. Для протекания таких реакций требуется, чтобы соответствующие звенья цепи были смежными. Если повторяющиеся звенья образуют длинные сегменты одного типа, реакция протекает только на границах между сегментами. Таким образом, изучение соответствующих реакций позволяет отличить статистические сополимеры от привитых или блоксополи- еров и чередующиеся, или однородные сополимеры, от неоднородных по составу сополимеров. Статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом циклизуются в полифос-форной кислоте при нагревании до 85—130° С. При конденсации сложного эфира с ароматическим циклом, протекающей по механизму Фриделя — Крафтса, образуются сс-тетралоновые звенья. Циклизация изучалась методом ИК-спектроскопии. Интенсивность полос, характерных для полистирола (14,30 и акриловых полимеров (5,78 мк), уменьшается, и появляются новые полосы при 5,95 6,25 и 13,24 мк, что указывает на образование а-тетралона. [c.461]

Определение содержания стирола в сополимерах стирола с метилметакрилатом и дивинилом и стирола с акрилонитрилом и дивинилом проводили по полосе поглощения в области 700 см , соответствующей внеплоскост-ным деформационным колебаниям СН-групп ароматиче- [c.222]

В работе Хэслэма и Шопперта описаны методы определения пластификаторов, а также анализ сополимеров полициклогексил-метакрилата, полиэтилакрилата и сополимера, полученного из метилметакрилата и стирола. [c.91]

Рис. 68. Хроматограмма определения остаточных мономеров и примесей в латексах на основе сополимеров стирола с 2-этилгексилакрнлатом (а) и этилакрилатом и метилметакрилатом (б)

При исследовании поглощения ряда сополимеров стирола в области 1000—1300 см > и 500—650 см был сделан вывод [1202], что сильное поглощение фенильной группы (связанное со скелетными колебаниями) наблюдается при 543 см только в тех случаях, когда средняя длина стирольных звеньев превышает три. Сополимеры с меньшей длиной звеньев поглощают при более высоких частотах. Эти результаты позволяют предположить, что полоса поглощения при 543 см может быть использована для определения количественного содержания ССС-структур (С — стирол) и что для других тройных звеньев со стирольным центром могут быть найдены другие полосы при более высоких частотах. Аналогичным образом поглощение, наблюдаемое в полистироле при 1068 см , сдвигается в сополимерах с низким содержанием стирола к 1075 см . Наблюдались также сдвиги полос поглощения при 1191 и 1148 см в полиметилметакрилате к более высоким и более низким частотам соответственно в сополимерах стирола с метилметакрилатом. Величина сдвигов зависит от средней длины метилметакрилатных звеньев в сополимере. Аналогичные результаты были получены для стирол-этилметакрилатных сополимеров. [c.282]

В работе [1233] обсуждалась возможность использования поляризованной фосфоресценции сополимеров стирола с винилбен-зофеноном и флуоресценции сополимеров метилметакрилата со стиролом и метилакрилата со стиролом для определения состава сополимера, низкомолекулярных соединений и конформаций цепи. При исследовании люминесценции сополимеров стирола с акриловыми мономерами было показано, что относительные [c.286]

И абсолютные интенсивности эмиссионных спектров зависят от температуры и состава сополимера [1234]. Проводилось [1235] изучение сополимера стирола с метакриловой кислотой, в том числе эксперименты по определению вязкости, диффузии и светорассеяния. Для изучения неоднородностей состава статистических сополимеров метилметакрилата со стиролом [1236] и акрилонитрила с а-метилстиролом измеряли светорассеяние и осмотическое давление в различных растворителях. Эффективное значение молекулярной массы во всех растворителях было одинаковым [1237]. В работе [1238] методами светорассеяния, вискозиметрии и осмометрии изучались сополимеры бутнлмет-акрилата со стиролом. [c.287]

Для определения атомов галогенов в сополимерах стирола, метилметакрилата, метилакрилата или винилацетата с хлорсо-держащими мономерами, такими, как аллилхлорид или тетра-хлорэтилен, был разработан [1262, 1264] метод распределения красителя. Сополимеры обрабатывали пиридином для образования четвертичного соединения, затем осаждали петролейным эфиром или спиртом и далее очищали повторным осаждением из бензольных растворов смесью спирта и петролейного эфира. Осажденный полимер промывали петролейным эфиром и высушивали на воздухе. Определение галогеиидных групп в полимерах проводили с помощью раствора дисульфинового голубого [c.291]

При 100 С эффект растворителя не проявляется ни для мети-ленхлорида, ни для диэтилового эфира. Углеводороды is, ie и i7 (температуры кипения соответственно 270, 286 и 302°С) эффективно улавливаются в начальной части (на нескольких первых сантиметрах) колонки. Пики этих соединений имеют правильную форму. Не удается полностью избежать размывания пика углеводорода i4 (температура кипения 254 С), однако форма пика практически не искажена. Толщина слоя неподвижной фг1зы также играет определенную роль при термическом фокусировании. На рис. 3-18 приведена хроматограмма парофазного анализа сополимера стирола, метилметакрилата и бутилакрилата. 1 мл равновесной парювой фазы вводили без деления потока в капиллярную колонку (50 м X 0,25 мм) с неподвижной фазой OV-101 (толщина пленки фазы 1 мкм). Продолжительность продувки составляла [c.84]

Ири нзучешш взаимодействия полярных групп в полимерах большой интерес представляют сополимеры полярного мономера с неполярным [ °]. Изучая сополимеры, в которых концентрация полярной составляющей меняется в широких пределах, можно варьировать условия взаимодействия между полярными группами (осуществлять внутрепнее разбавление ). Ири большой концентрации неполярной составляющей мы приближаемся к условиям разбавленных растворов, используемым при определениях дипольных моментов малых молекул. В табл. 34 приведены значения для ряда сополимеров метилметакрилата со стиролом. [c.286]

Первое экспериментальное определение степени композиционной неоднородности для статистического сополимера стирола с метилметакрилатом [399] привело к неожиданному результату Q/Qmax = 0,72, что близко к неоднородности смесн гомоиолимеров. Хотя исследованный в [399] сополимер был получен при глубокой конверсии (г1)=0,95), близость констант сополимеризации для пары мономеров стирол-метилметакрилат г = = 0,54, Г2=0,46 [161]) приводит к расчетному значению неоднородности QIQ max, не превышающему 0,05 даже при столь большом выходе сополимера [415]. В дальнейшем по данным французских исследователей [404, 405] оказалось, что статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом азеотронного состава также, в ряде случаев, существенно неоднородны (Q/Qmax 0,30-f-- 0,40 даже при il =0,06). Несмотря на столь парадоксальные (с точки зрения традиционных представлений о сополимеризации по радикальному механизму) результаты, правильность трактовки светорассеянпя растворов сополимеров на основе теории, приводящей к формуле [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология