Связь металл полимер

Простые атомные твердые вещества — алмаз, кремний и другие неметаллы и металлы, а также ионные соединения мы рассматриваем в этой главе наряду с органическими и неорганическими полимерами, так как все эти вещества построены посредством межатомных связей. Для полимеров характерно пребывание в аморфном состоянии, когда вещество имеет непериодическое, но во многих важных случаях регулярное, т. е. закономерное строение. О строении аморфных веществ, как, впрочем, всех веществ вообще, можно судить по их остову, т. е. непрерывной цепи, сети или каркасу атомов, связанных межатомными связями. [c.38]

В дальнейшем использовались и другие металлы [81] Са, Мд, А1, Ре, Сг, В1, 5п способствуют полимеризации метилметакрилата и стирола при вибрационном измельчении. Полученные при этом полимерные цепи прививаются к поверхности металла и не отделяются при обработке соответствующими растворителями, а только соляной кислотой после разрушения связи металл-полимер. [c.344]

Аналогичные результаты опубликовали Кон и др. . Они нашли,, что до остановки процесса практически все полимерные цепи связаны с атомами металла. Это означает, что реакции передачи цепи на мономер не протекают. Авторы предполагают, что существует два типа связи металл — полимер (СМИ), одна из которых активна в полимеризации, а другая нет [c.153]

Другие авторы для определения числа активных центров при полимеризации олефинов на катализаторах комплексного типа использовали меченые соединения, такие, как метанол, содержащий дейтерий или тритий. При дезактивации процесса полимеризации на гетерогенных катализаторах с помощью этих соединений можно ожидать, что число меченых концевых групп в полимере будет соответствовать количеству реакционноспособных связей металл — полимер в катализаторе. Отсюда можно непосредственно определить концентрацию активных центров и константу скорости роста цепи из уравнения (У-54). Среднее время жизни полимерной цепи оказалось равным 4—10 мин. [c.243]

В соединениях металл — полимер связь металл — полимер должна быть прочнее, чем связь полимер — полимер, которая в разорвется быстрее, чем любая другая. Следовательно, под действием молекулярных сил происходит когезионное, а не адгезионное разрушение. [c.26]

Первые попытки объяснить механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца были сделаны, исходя из аналогии этих процессов с полимеризацией непредельных углеводородов ионно-координационными катализаторами. Предполагалось, что рост полимерной цепи идет по связи металл — углерод [12, 13]. На основании изучения природы концевых групп в полимерах замещенных и незамещенных циклоолефинов считали, что раскрытие кольца происходит по простой С—С-связи, находящейся в а-поло-жении к двойной связи [14, 15]. [c.320]

Химически стойкие и термически устойчивые полимеры получаются при сочетании в металлорганических соединениях ковалентных и координационных связей. Такие полимеры названы клешневидными металлорганическими полимер а-м и. Исходными мономерами могут служить ацетилацетонаты цинка, магния, меди, никеля, кобальта, бериллия и других металлов. Ацетилацетонаты взаимодействуют с тетракетонами с отщеплением [c.506]

По-видимому, рост цепи происходит за счет внедрения мономера по связи металл — углерод. При этом молекула мономера принимает определенное пространственное расположение, которое сохраняется в процессе роста цепи. На этом механизме основан промышленный синтез стереорегулярных полимеров. [c.332]

В промежуточном комплексе мономер — катализатор наблюдается определенное пространственное расположение молекулы мономера, что в некоторьгх случаях приводит к последующему образованию стереорегулярных полимеров. Строение промежуточного комплекса и пространственное расположение молекулы мономера в нем (н соответственно в макромолекуле полимера) зависят от полярности связи металл — углерод в катализаторе и среды, в которой протекает полимеризация. Степень полярности связи в органических соединениях щелочных металлов повышается в ряду Li <С N3 <С К. [c.86]

В ряде работ, появившихся в последние годы, показано, что защитное покрытие и металлическая подложка (основа) оказывают совместное сопротивление коррозионной среде, которое зависит от состава и структуры не только материала покрытия, но и металла. Когда внешняя среда или отдельные ее компоненты благодаря явлению диффузионного переноса достигнут подложки, на-сту-пает период взаимодействия среды с поверхностью металла и адгезионными связями полимера. Поскольку дальнейшее поведение системы зависит от преобладания тех или иных связей на границе металл —полимер, данное явление называют иногда конкурентной адсорбцией. Следует помнить, что на границе металл - полимер соотношение компонентов среды может существенно изменяться по сравнению с соотношением их в глубине раствора в связи с селективностью свойств покрытия и неодинаковыми скоростями диффузии компонентов. [c.47]

Как указывалось во введении, полимеры, содержащие концевые гидроксильные группы, можно отверждать при помощи тех же агентов, но этот метод используется только для отверждения сырых каучуков, а не жидких полимеров. Термопластичность отвержденных этим методом полисульфидов, являющаяся результатом обмена у связей металл — сера, не позволяет использовать этот способ в таких специфических областях, как изготовление футерованных изнутри составных труб, применяющихся в тех случаях, когда необходима исключительная стойкость к действию растворителей, или при изготовлении типографских вальцов, когда, кроме требования отсутствия ползучести, необходима также высокая устойчивость к действию растворителей. [c.322]

В ИК спектрах сорбентов 103-105, насыщенных металлом, присутствуют полосы в области 300-400 см характерные д.тя связи металл-азот. Таким образом, можно предположить, что координационным центром в полимерах 103 и 105 является пиридиновый атом азота и эндо-цик-тический фрагмент NH (103) или S 105 соответственно. В сорбенте 104 координационным [c.135]

Для одного и того же класса полимеров характерна неизменность природы связи металл — лиганд независимо ог природы заместителей в лиганде. В образовании связи атома тяжелого металла с лигандами наряду со свободными S- и / -орбитами большой вклад вносят -орбиты. Это приводит к образованию ковалентной связи между металлом и атомами азота и кислорода, к-рая выравнивает связи в металлоцикле и обеспечивает [c.552]

Вальцевание ПВХ при 100 °С и дезинтеграция при —40 °С в присутствии пудры А1 и Мп показали отсутствие стабильных свободных радикалов в отсутствие металлов и наличие связи металл— полимер по 1М0Сту обрыва, в присутствии металлов. Если твердый, более жесткий компонент находится в химической связи с полимером, наиример, лигнин в целлюлозе, то он также способствует механодеструкции. Изучено 342] влияние и других добавок (щаве- [c.142]

Формирование высокодисперсных железа, меди и свинца при термораспаде соответствующих формиатов металлов [42] в среде ПЭ высокого давления [содержание металлов 2 0% (масс.)] приводит к образованию пространственных полимерных структур с участием в этом процессе частиц металла [191]. Такие металлополимерные системы обладают более высокой термической стабильностью, чем ненаполненные ПЭ. Вместе с тем отмечаются определенные особенности в термодеструкции ме-таллонолимерной системы. Так, изменение содержания меди в полимере в широких пределах практически не сказывается на скорости его термодеструкции. Свинец ингибирует этот процесс лишь при температурах выше 830 К, притом тем больше, чем выше содержание металла. Железо в низкотемпературной области деструкции ПЭ ускоряет процесс, а при дальнейшем повышении температуры (выше 700 К) наблюдается уменьшение скорости его деструкции. Полагают [191], что повышение термической стабильности этих систем связано не только с изменением структуры полимера (образование химических связей металл-полимер, структурирование полимера), но и с деградацией тепловой энергии, локализованной на макромолекуле. [c.131]

Обратим внимание на некоторые существенные детали экспериментального исследования кинетики полимеризации, которое провгдили в дилатометрах при обеспечении точности воспроизводимости ре ультатов опытов 4%. Для определения концентрации связей металл-полимер реакционную смесь разлагали меченным тритием метанолом. Значение поправочного коэффициента, учитывающего кинетический изотопный эффект, составляло 3,20 + 0,15. [c.68]

Под коллоидной химией понимают науку о поверхностных явлениях и дисперсных системах . К поверхностным явлениям относятся процессы, пронсходящне на границе раздела фаз, о меж-фазном поверхностном слое и возникающие в результате взаимодействия сопряженных фаз. Каждое тело ограничено поверхностью, и поэтому объектами коллоидной химии могут быть тела любого размера. Однако поверхностные явления проявляются сильнее всего в телах с высокоразвитой поверхностью, которая придает им новые важные свойства. К таким телам относятся поверхностные слои, пленки, нити, капилляры, мелкие частицы. Совокупность этих дисперсии вместе со средой, в которой они распределены, образует дисперсную систему. Дисперсные системы являются наиболее типичными и вместе с тем сложными объектами коллоидной химии, потому что в них проявляется все многообразие поверхностных явлений, формирующих особые объемные свойства этих систем. Именно такими системами является большинство окружающих нас реальных тел. Отсюда все основания называть пауку о поверхностных явлениях и дисперсных системах физикой и химией реальных тел. Все тела, как правило,— это полпкристал-лнческпе, волокнистые, слоистые, пористые, сыпучие вещества, состоящие из наполнителя и связующего, находящиеся в состоянии суспензий, паст, эмульсий, пен, пыли и т. д. Почва, тела растительного и животного мира, облака и туманы, многие продукты пронз-водства, в том числе строительные материалы, металлы, полимеры, бумага, кожа, ткани, продукты питания —все эго дисиерсные системы, особые свойства которых изучает коллоидная химия. [c.9]

Как известно, изоморфные вещества образуют друг с другом твердые растворы — гомогенные твердые вещества сложного состава, в структуре которых атомы распределены статистически. В твердых растворах ионных соединений, металлов, полимеров атомы соединены межатомными связями. Поэтому подобные вещества являются твердыми атомными соединениями. Каждому непрерывному твердому раствору соответствует ряд однотипных твердых химических соединений, в том числе соединений, обладающих равноценными статистическими структурами, и в ряде случаев интерметаллических соединений. Например, медь и золото образуют непрерывный ряд твердых растворов, но при концентрациях золота от 20 до 70 ат. % в сплавах, полученных отжигом (т. е. выдерживанием сплава при высокой температуре), проявляются интерметаллические соединения СизАи и СиАи, имеющие строго закономерную структуру. Следовательно, твердые растворы не всегда имеют неупорядоченное строение. Эта неупорядоченность — во многих случаях результат закрепления атомов при [c.44]

Чем более полярна связь металл — углерод в катализаторе, тем больше механизм полимеризации приближается к чисто анионному (за счет образования свободных ионов). При относительно малой полярности связи Н—Ме полимеризация, очевидно, протекает по бицентровому анионно-координапиопному механизму, что должно сказываться на кинетике аолимеризации и строении молекулярной цени полимера. Эта [c.86]

На рис. 7 схематически представлен механизм [63], предполагающи1Г участие ионного центра на поверхности катализатора. Это по существу видоизменение механизма каталитического действия поверхности, предложенного ранее для объяснения реакции роста металлорганических соединений при взаимодействии этилена с триэтилалюминием 199, 100]. Активный центр поверхности представляет металлорганические соединение, в котором связь металл-углерод поляризована металл находится на положительном конце диполя, а органическая группа на отрицательном. Олефины адсорбируются по месту металлорганической связи и при этом поляризуются. В результате этого отрицательно заряженный конец молекулы олефина соединяется с металлом, а металлорганическое соединение перемещается к положительно заряженному концу олефина. Молекулы олефина присоединяются по одной за каждьп эле- ментарный акт, внедряясь между металлом и алкильной цепью при этом образуется новая алкильная цепь, содержащая на два углеродных атома больше, чем исходная. Следовательно, происходит ступенчатый рост молекулы полимера. [c.299]

Большая скорость спиртового обмена, по-видимому, свидетельствует об интересном механизме обмена. При этом надо иметь в виду, что связь металл — кислород в алкоксидах титана очень прочная. Бредли и Хильер [421 определили, что средняя энергия диссоциации связи ряДа алкоксидов титана приблизительно равна 100—110 ккал1моль. Наличие вакантных a-орбиталей в атомах большинства металлов, алкоксиды которых были изучены, облегчает протекание первой стадии нуклеофильного воздействия молекулы спирта на алкоксид металла, и, по-видимому, вследствие этого энергия активации спиртового обмена оказывается небольшой. При подробном обсуждении механизма спиртового обмена нужно учесть также и тот факт, что большинство алкоксидов металлов, содержащих первичные алкоксидные группы, представляют собой полимеры. Полимеризация происходит в результате образования елкоксидных мостиков, при этом проявляется тенденция атомов металлов к увеличению координационного числа металла. Имеется также возможность обмена между концевыми и мостиковыми алко-ксидными группами в пределах полимерной молекулы. Исследование методом ядерного магнитного резонанса [411 показало, что внутримолекулярный обмен в тетраэтоксиде титана при комнатной температуре происходит очень быстро. [c.238]

Эластомеры дутан фирмы "Данлоп" имеют сетчатую структуру и обладают очень высокой прочностью связи с больиинством металлов. Полимер, кроме того, радиационно-стоек. Дутан применяется для изготовления массивных шин разнообразных конструкций и размеров (в частности, для автопогрузчиков и кранов) [143]. Полиуретановые лопасти на машинах для очистки дорог от снега, грязи и пыли обеспечивают надежную защиту их от механических повреждений [144]. [c.34]

Таким образом, химическая модификация поверхности склеиваемых материалов — один из эффективных способов повышения прочности клеевых соединений. Уже рассматривалось применение аппретов для обработки стекла, возможно также применение продуктов, содержащих реакционноспособные метакри-ловые, винильные, аминогруппы и легко гидролизуемые ацетоксигруппы для модификации поверхности других материалов, в частности полимеров. Их наносят на склеиваемые поверхности в виде разбавленных растворов. После удаления растворителя наносят клеевой слой и склеивают. Наличие полярных групп обеспечивает надежную связь металл — подслой — клей в условиях повышенной влажности и температуры. Изменение химической структуры поверхностного слоя полимеров может быть достигнуто путем прививки к ним полярных мономеров, например эфиров метакриловой кислоты. Такую прививку можно осуществить при ультрафиолетовом, рентгеновском или радиационном облучении. [c.53]

Основой адгезии является, как уже было отмечено, молеку- лярное взаимодействие на поверхности раздела адгезив — субстрат. На интенсивном молекулярном взаимодействии соединяемых материалов основаны эффективные способы повышения прочности связи в системах корд — адгезив — резина. Несомненна решающая роль химического взаимодействия в системе полимер — металл, полимер — стекло [21]. Молекулярное взаимо-деиствие на поверхности раздела адгезив — субстрат, способность соединяемых материалов к химическому взаимодействию [c.11]

Для выяснения характера взаимодействия полимера с поверхностью субстрата иногда исследуют десорбцию. Таким способом удалось обнаружить, что поливинилацетат, адсорбированный на порошке железа, не десорбируется полностью [147], а при адсорбции на целлюлозе совершенно не десорбируется [211]. Адсорбция полиметакрилата на угле, окиси алюминия, стекле, железном порошке — необратима [142, 212]. То же относится к адсорбции полиэфиров на угле [142, 143], бутадиен-стирольного каучука на газовой саже [213], стеариновой кислоты на окиси алюминия [214], сополимера винилхлорида с винилацетатом и метакриловой кислотой на двуокиси титана [216], карбоксилатпого каучука на высокодисперсных порошках металлов [215], различных полимеров на коллоидных металлах [76, с. 7]. Необратимость процесса адсорбции свидетельствует о возникновении достаточно прочных связей молекул полимера с твердой поверхностью. [c.29]

В ряде работ, появившихся в последние годы, показано, что защитное покрытие и металлическая подложка (основа) оказывают совместное сопротивление коррозионной среде, которое зависит от состава и структуры не только материала покрыгия, но и мета.ъ7а. Когда внешняя среда или отдельные ее компоненты благодаря явлению диффузионного переноса достигнут подложки, наступает период взаимодействия среды с поверхностью металла и адгезионными связями полимера. Поскольку дальнейшее поведение системы зависит от преобладания тех или иных связей на границе металл -полимер, данное явление [c.186]

Толстые ок1гсные пленки с большим количеством дефектов (наир., на поверхности медного наполнителя) обладают низкими физико-механич. показателями по этим дефектам происходит разру иение пары металл — полимер. С другой стороны, тонк ге прочные ок1гсные пленки на иоверхности алюминиевого или железного наполнителя обеспечивают прочную связь металла с полимером. [c.98]

Химич. свойства П. определяются наличием в его макромолекулах прежде всего пвдроксильных групи. По этим группам П. может взаимодействовать с диэпоксидами и диизоцианатами, с феноло- и мочевино-фор-мальдегидными смолами, с многоосповными к-тами, солями меди, хроматами и бихроматами металлов и др. В результате образуются сшитые нерастворимые продукты. При обработке минеральными к-тами в жестких условиях (выше 100 °С) П. разлагается с выделением масляного альдегида. П. отличается высокой атмосферостойкостью, стойкостью к действию солнечного света, кислорода II озона, высокой устойчивостью нри истирании. При нагревании выше 160 °С П. разлагается с выделением воды и масляного альдегида. Кислород воздуха способствует образованию гидроперекисей, выделению масляного альдегида и структурированию полимера. В П., подвергнутом термостарению, обнаружены группы >С—О —, >С=0 и >С = С<. С появлением системы сопряженных связей связано окрашивание полимера. Для замедления термич. распада в П. вводят стабилизаторы, напр, азометипы, фенолы, производные салициловой к-ты, амины. [c.391]

Образование ионных пар, естественно, зависит от и])очпости связи металл — углерод. Уменьшение / -ха])актера этой связи способствует диссоциации на свободные ионы. Полимеризация изопрена па металлйч. натрип или на натрпйалкилах приводит к получению полимеров, содержащих гораздо меньшее количество 1(ие-1,4-звеньев, чем при полимеризации на литиевых катализаторах. Этот факт был объяснен уменьшением р-ха1)актера связи металл — углерод при замене Ь на Л а. [c.263]

Этот тип соединений привлек наше внимание своим сходством с положением и типом связи металла с полимерной белковой молекулой, осуществляющейся, согласно последним биохимическим исследованиям, в ферменте. Исследование каталитических свойств, проводившееся в Институте катализа СО АН СССР совместно с синтетической лабораторией МГУ, показало, что хелатные полимеры действительно обладают чрезвычайно интересными каталитическими свойствами [12—15], а именно высокой активностью в ряде модельных реакций окислительно-восстановительно-го типа. Так, скорость гетерогенного разложения перекиси водорода в расчете на один центр на поверхности приближается для медных полихелатов определенной структуры к скорости, наблюдаемой для наиболее активного фермента-каталазы [15]. [c.219]

Пространственные ограничения, обусловленные связыванием полимера с поверхностью катализатора, позволяют осуществлять контролируемую реакцию роста цепи без существенных помех за счет реакций обрыва цепи, таких, как перенос цепей па мономер и полимер, адсорбированный на других участках поверхности катализатора, или же реакций с примесями в исходном сырье. Прекращение роста цепи происходит вследствие разрыва связи металл — углерод или диспропорционировапия с другим адсорбированным ионом или радикалом с образованием концевой двойной связи, или в результате рекомбинации радикалов. [c.337]