Анизотропный потенциал

К меньшим частотам (2835 по сравнению с азотом (полуширина ее 9 см при 90° К). При повышении температуры наблюдается характерное перераспределение интенсивности между полосами свободного и связанного НС1, при этом полоса комплекса сдвигается к большим частотам (2841 см при 115° К) и уширяется (vi/, — 13 при 115° К). В растворе, содержащем одновременно N2 и СО, удается зарегистрировать две полосы, принадлежащие комплексам СШ N2 и СШ ОС. Это еще раз указывает на то, что наблюдаемая картина может быть объяснена в предпо-лон нии локальных взаимодействий, а не в рамках представлений о торможении вращения за счет изменения анизотропного потенциала межмолекулярных взаимодействий. [c.172]

Из статистической термодинамики известно, что всякое торможение вращения связано с преодолением потенциального барьера. Оно обусловливается тем, что вследствие анизотропности потенциала вокруг вращающейся частицы появляются преимущественные положения иона, которые характеризуются минимумом энергии. Это обстоятельство приводит к ориентации иона в преимущественном положении и к ограничению свободного вращения [284]. Потенциальный барьер характеризуется энергией, необходимой для поворота иона из положения, в котором тормозящая вращение сила минимальна, в положение, где она максимальна. [c.136]

Анализ решения нелинейного уравнения минимизации энергии на фазовой плоскости ( координата - импульс ) показал, что при достаточно больших значениях анизотропного потенциала (например, величины и в функционале (32.23)) наряду с обычными гладкими траекториями, отвечающими несоизмеримым структурам, возникают стохастические траектории, соответствующие хаотическим структурам. Такую структуру можно представить себе состоящей из фрагментов соизмеримых структур с различ- [c.199]

Отсюда следует, что упругий потенциал С/ должен быть однородной квадратичной функцией компонентов деформации. Для обобщенного анизотропного тела существует двадцать одно независимое значение модуля упругости (см. раздел 2.5). Для изотропного тела число их уменьшается до двух. Этот результат следует из соображений симметрии и не зависит от вида упругого потенциала 15]. [c.49]

Рис. 37. Поляризационные кривые выделения кислорода на дисковом электроде из изотропного (I) и анизотропного (2) пироуглеродов и зависимость исправленных токов на платинированном кольцевом электроде (/в) /, 2 соответственно) от потенциала диска в 0,1 Л1 КОН при У=2,5 мВ/с

В разделе 2.2 уже было указано, что использование метода дискового электрода с кольцом позволяет измерить парциальные токи, отвечающие выделению молекулярного кислорода и окислению углеродного материала с выделением СО и СОг. Проводя эти измерения при различных скоростях развертки потенциала дискового электрода, можно разграничить стационарные и нестационарные процессы окисления. На рис. 51 в качестве примера сопоставлены зависимости стационарных токов выделения Ог и окисления анизотропного пироуглерода. Параллельность этих кривых свидетельствует, по-видимому, об одинаковой природе замедленной стадии обоих процессов. Более сложные зависимости наблюдаются на изотропном пироуглероде, который в первом приближении моделирует аморфизован-ный углерод угольной структуры. В этом случае процессы выделения кислорода и окисления начинаются при менее положительных потенциалах по сравнению с анизотропным пироуглеродом. [c.129]

Рис. 51. Зависимость токов выделения кислорода (1) и окисления анизотропного пироуглерода (2) от потенциала в 0,1 М КОН

Потенциал системы инерт.ный атом. — линейная молекула. Описать взаимодействие произвольных фиксированных анизотропных систем единым модельным потенциалом не представляется возможным. Это удается сделать лишь в простых случаях. Простейшей является система двухатомная молекула — инертный атом. Потенциал такой системы зависит от расстояния г и полярного угла 0 [c.232]

Итак, задача сводится исключительно к отысканию потенциалов / и Ф и вычислению упругих напряжений X,.. Для анизотропной среды можно пользоваться следующим общим выражением для термодинамического потенциала единицы объема при единственном допущении, что изменения достаточно малы, чтобы теплоемкости с и все модули можно было бы считать постоянными. (Приняв во внимание изменение модулей с температурой, напряжением и электрическим полем, мы получим целый ряд эффектов 3-го порядка, которыми за малостью их пренебрегаем). [c.49]

Для неоднородной, или резко анизотропной, среды полученный вывод несправедлив. Такой неоднородной средой является область диффузионного слоя по заряженным частицам. В диффузионном слое электропроводность о зависит от концентрации электроактивных ионов и, следовательно, от расстояния до ловерхности электрода. Поэтому процесс релаксации потенциала в диффузионном слое можно представить как процесс выравнивания электропроводности, протекающей диффузионным путем при одновременно происходящем установлении электрического поля. Следовательно, в области диффузионного слоя по заряженным частицам, где происходит перераспределение тока по сортам ионов, мы имеем дело с системой, у которой устанавливается равновесие по отношению к быстрым процессам за время тгь но не успевает устанавливаться равновесие по отношению к медленно изменяющимся параметрам. [c.148]

В работе [1] указано, что характер растворения металла зависит от детальных подробностей строения его решетки. Кристалл представляет собой анизотропное тело, в котором закономерно в одних плоскостях атомы уложены более плотно, в других менее плотно, поверхностная энергия неодинаковых граней различна, следовательно, и потенциал растворения граней, обладающих различной энергией, будет различен. В практике для приведения металлов и сплавов в более равновесное состояние применяют отжиг. [c.3]

На основании упругой симметрии теория упругости анизотропного тела предусматривает неизменность величины упругого потенциала при повороте осей. Кроме того, были получены [147] важнейшие инварианты преобразования поворота [c.136]

В случае анизотропных у п) формула принимает более сложный вид [1—3,8]. Единственное общее заключение, которое можно сделать, сводится к тому, что повыщение химического потенциала пара всегда обратно пропорционально шкале размеров, в соответствии с которой изменяется поверхностная ориентация, [c.103]

В случае гомоядериых молекул в разлоя-сенпе (1.31) входят только четные п. Наиболее изученным и ак с экспериментальной, так и с теоретической стороны является взаимодействие молекулы На с инертными атомами. В связи с ориентированием в молекулярном пучке сечение столкновений молекул Нд с атомами анизотропно [49], Данные по инфракрасным спектрам комплексов Нд — инертный атом также указывают на анизотропный потенциал, т. е. [c.232]

Потенциал Роулинсона и его модификации. Роулипсоном [56] был предложен анизотропный потенциал, моделирующий энергию взаимодействия в димере (Ы20)2. Предложенный потенциал состоит из сферически симметричной части, даваемой потенциалом Лен-варда-Дгконса (12—6), и анизотропной части в виде эиергии [c.233]

Приведенных ниже формул было предложено Букингемом и Поплом [55, 58, 143] и Киличем [56]. Кроме того, этот список можно легко расширить за счет формул, получаемых по предложенной Поплом схеме. В достаточно общем случае выражение для потенциала, полученного в результате суперпозиции модели (12—6) и внесенных точечных диполей и квадруполей применительно к поляризующимся анизотропным молекулам, можно представить следующим образом [c.231]

Гельмгольца) — свободной энергии, термодинамического потенциала — ничего не остается, как переупаковаться параллельная укладка макромолекул приведет к образованию жидкокристаллической, анизотропной (нематической) или более сложной фаз, все термодинамические характеристики которых подобны таковым низкомолекулярного жидкого кристалла [22]. [c.38]

Нецентральные потенциалы с одним силовым центром, но зависящие в сферических координатах не только от радиальной, но и от угловых переменных, например V = К(г)со8д, часто называют анизотропными потенциалами. Они широко используются при рассмотрении взаимодействий тех или иных частиц с удаленными от них молекулами, когда потенциал, создаваемый каждой такой молекулой в рассматриваемой точке, можно приближенно моделировать некоторым анизотропным потенциалом, зависящим оттого, как повернута молекула. Так, взаимодействие атома Аг (находящегося в точке г) с удаленной от него линейной молекулой СО , ядро атома углерода которой находится в начале системы координат, а ядра атомов О - на оси г, можно моделировать потенциалом вида У г) 1 + соз д), где Ь -некоторая постоянная. [c.91]

Работа выхода мало меняется при переходе от металла к металлу и почти для всех металлов находится в пределах 2— 5 эВ. У металлов с анизотропной структурой она изменяется в зависимости от выбранного направления. Работа выхода электрона является мерой легкости перемещения свободных электронов в кристалле металла. На ее величину оказывают влияние прочность связи, пероый потенциал ионизации атома и состояние поверхности и другие факторы при этом трудно получить однозначную зависимость между работой выхода и прочими свойствами. Невысокие значения работы выхода, свойственные щелочным металлам (в особенности Rb, s), обусловлены слабой прочностью связей в них и малой величиной /i. Цезий находит применение в фотоэлементах. [c.132]

Потенциалы ( 111,14)—( 111,16) дают зависимость энергии взаимодействия ф двух силовых центров только от расстояния между ними. Силовые центры молекул и твердых тел являются анизотропными. Энергия дисперсионного взаимодействия анизотропных силовых центров зависит не только от расстояния между ними, но и от взаимной ориентации их эллипсоидов поляризуемости [27, 284]. Решетка графита, например, обладает сильной анизотропией поляризуемости [285]. Поэтому потенциал дисперсионного взаимодействия силового центра молекулы с атомом углерода графита должен сильно зависеть от взаимной ориентации их эллипсоидов поляризуемости [286—288]. Эту зависимость потенциала взаимодействия двух силовых центров необходимо учесть при объяснении различия потенциала Ф взаимодействия молекулы адсорбата с базисной и призматической гранями решетки графита [286—288]. Были проведены расчеты энергии Ф взаимодействия атомов инертных газов и СО 2 с базисной и призматической гранью графита, учитывая эффект анизотропии атом-атомного потенциала [286, 287], Однако потенциал Фдисп дисперсионного взаимодействия силового центра молекулы с базисной гранью графита, полученный на основании потенциала дисперсионного взаимодействия силового центра молекулы с атомом углерода графита [c.259]

В заключение обратим внимание на отсутствие модели жидкокристаллических растворов, способной хотя бы качественно описывать не только равновесие нематика-изотропная жидкость, но и другие свойства этих систем. Отметим, что трудности создания такой модели заключаются не только в выборе подходящей формы молекул жидкого кристалла и немезогена, а также межмолекулярного потенциала [4, с. 239 6], но и в том, каким образом располагаются компоненты в анизотропном растворе и какие взаимодействия,, помимо дисперсионных сил и сил отталкивания, следует при этом учитьгеать. Разработка такой модели позволила бы не только обьяснить имеющиеся неясности в поведении жидкокристаллических растворов, но и расширить возможности их практического применения в различных областях. [c.251]

С температурный коэфф. линейного расщирения (т-ра 25— 100° С) 10,3-13,1. 10- град коэфф. теплопроводности (т-ра 50° С) 0,45 кал1см сек град, теплоемкость 0,43 кал г град электрическое сопротивление (температура 20° С) 3,6 мком. см. Температурный коэфф. электрического сопротивления (т-ра 20° С) 62,8 10- град К Т-ра перехода в сверхпроводящее состояние 0,064 К. Б.— диамагне-тик, его удельная магнитная восприимчивость (т-ра 20° С) порядка 10 . Работа выхода электронов 3,920 эв. Потенциал ионизации 9,320 и 18,210 вв. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 0,0090 барн на атом. Эти св-ва зависят от чистоты и структуры металла. Мех. св-ва Б. обусловливаются чистотой металла, размерами зерен, степенью анизотропности (см. Анизотропия), скоростью испытания. Модуль продольной упругости Б. 3 10 кгс1мм , предел прочности на растяжение 20—55 кгсЫм , удлинение 0,2—2%. Обработка давлением улучшает св-ва металла. Предел прочности Б. в направлении вытяжки до 40—80 кгс/мм . [c.133]

Кларк недавно описал интересный эффект очи-сши в разбавленных суспензиях монтмориллонита этот эффект заключается в, различной ориентации анизотропных частиц на поверхности электродов. Отрицательно заряженные частицы располагаются ровным слоем а аноде, образуя плотную упаковку. На катоде, однако, они ориентируются своими пластинчатыми поверхностями перпендикулярно к электроду. Результатом столь резко выраженного анизотропного поведения оказалось различное электрическое сопротивление слоев на электродах. Если в качестве анода служит проволока, которая управляется роликом и непрерывно вытягивается из электродиализатора, то полученный эффект очистки может быть непосредственно измерен. По этим же причинам суспензия монтмориллонита со значением pH 2,2 обладает 25% проводимости, которая обычна лри этой концентрации ионов водорода. Если мeтaJ[Личe кaя поверхность становится скользкой от суспензии, как от смазочного материала, то образуемое трепне будет различно зависеть от положительного или отрицательного потенциала скользящего металла. [c.258]

Зависимость параметра 5 от температуры, плотности, геометрических размеров молекул и величины взаимодействия между ними можно оценить с помощью приближенной теории самосогласованного молекулярного поля, развитой Майером и Заупе. Основным положением этой теории является то, что в нематическом состоянии жидкокристаллические молекулы создают анизотропный нематический потенциал, под действием которого любая молекула ориентируется так, чтобы ее энергия была минимальной. Энергия отдельной молекулы в ЖК по Майеру и Заупе определяется в виде [c.231]

Потенциал (1.34), так я е как и (1.33), содержит четыре параметра. Вследствие того, что небольшое изменение Ь существенно влияет на потенциал (1.34), оп обладает значительной гибкостью и может быть применен для описания анизотропных потеициалов в случае системы атом — линейная трехатомная молекула, например сх-тстемы СОа — Аг [55]. [c.233]

В тех случаях, когда поведение потепциала при малых расстояниях ие очень суш ественно, применяется упрощенный вариаит потенциала ЕЗМЗУ, в котором отсутствует экспоненциальный ио-тенциал Борна — Майера. Потенциал ]Иорзе соединяется с дисперсионным потенциалом Ван-дер-Ваальса с помощью сплайн-функции. Этот потенциал получил название потопциала МЗУ (Морзе — сплайн —. Ван-дер-Ваальс). В работе [53] ] 48У-лотен-циал использовался для анализа анизотропного потепциала комплексов Нз — инертный атом. Потенциал брался в форме (1.32), в качестве центральных потепциалов (г) и 1 2 ( ) использовались кусочные потенциалы [c.240]

Ошгсахшые выше процедуры позволяют восстанавливать изотропный потенциал, т. е. потенциал, зависяш ий только от расстояния. В работе [1436] развит метод восстановления анизотропного иотенциала взаимодействия атома с двухатомной молекулой, представимого в виде [c.266]

Чтобы с помощью теории Редфильда (см. раздел 11.3) определить величины АЯ (яг), необходимо знать условную функцию вероятности, задающую ориентацию радикалов в анизотропной среде. Наиболее общий способ определения этой функции — решение стохастического уравнения для броуновского вращения радикала во внешнем ноле с потенциалом, действующим на радикал со стороны окружения и зависящим от ориентации радикала. Анализ ширин АЯ т) в рамках такого метода расчета проведен для аксиально-симметричного потенциала и эллипсоидальной модели радикала [84, 85]. Когда ориентирующий потенциал невелик, а именно, когда его величина не больше кТ, выражения для величин АЯ т) с помощью теории возмущений можно представить в аналитическом виде [86] в остальных случаях возможен лишь численный анализ. [c.77]

Интенсивность анизотропного вращения радикала, в пренебрежении анизотропией вязкости среды, характеризовалась временами корреляции изотропного вращения радикала, т. е. теми временами, которые бы показывал радикал, если бы ориентирующий потенциал отсутствовал, а все коэффициенты вращательной диффузии радикала оставались бы прежнилш. [c.86]

Таким образом, на реальных трубопроводах, пролегающих в анизотропных грунтах и имеющих различные по размерам дефекты в изоляции, нет какого-то одного определенного потенциала. Электродный потенциал в различных дефектах будет непременно различным. При этом чем больше дефект, тем меньший потенциал имеет металл, тем, следовательно, меньше в этом дефекте и степень защиты. Большие дефекты более коррозионно опасны. Если на трубопроводе имеют место различные дефекты, то потенциал выключения будет представлять потенциал, близкий к поляризационному потенцалу среднего дефекта . [c.172]

В частично кристаллических полимерах образуется непрерывная решетка с областями низкой упорядоченности. Макроскопически такие тела вполне изотропны, потому что, хотя составляющие их кристаллы анизотропны, они ориентированы произвольно во всех направлениях. Величина модуля Юнга, определяемого экспериментально, зависит от упругости наиболее слабых связей, т. е. расположенных перпендикулярно оси макромолекулы в кристаллах. Брандт рассчитал сжимаемость полиэтилена, предположив, что взаимодействие каждой группы СНг с окружающими ее группами в решетке описывается потенциалом Ленарда — Джонса. Плотность модельной кристаллической структуры принималась равной плотности полимера. Сопоставление результатов расчета зависимости объемной сл<имаемости от давления с экспериментом является удобным методом проверки правильности принятой формы потенциала взаимодействия. Было показано, что теоретический расчет дает значения объемной сжимаемости, находящиеся в разумном соответствии с экспериментом. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология