Ингибирование коррозии теории

Несмотря на некоторые успехи, достигнутые в разработ>-ке общей теории ингибирования коррозии, номенклатура ингибиторов особенно для сероводородных сред [1-4] еще недостаточно широка. Это связано с тем, что механизм защитного действия органических ингибиторов коррозии в сероводородных средах еще мало изучен, хотя расширение исследований в этом направлении и накопление опыта при- [c.46]

Изложены вопросы теории ингибирования коррозии железа и стали в кислых средах. Приведена классификация существующих ингибиторов. Систематизированы основные закономерности защитного действия ингибиторов и их смесей. Рассмотрено влияние ингибиторов на механические свойства металлов, коррозионное растрескивание, усталость и наводороживание при коррозии в кислых средах, Дан подробный обзор известных ингибиторов коррозии и рассмотрено их применение в различных отраслях промышленности. Проанализированы экономические аспекты ингибирования кислых сред. [c.2]

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

Для этого потенциодинамическим методом получали кинетические параметры коррозии стали Е (потенциал электрода при протекании катодного тока к) и Т1н (перенапряжение по водороду) в неингибированной и ингибированной средах при различных pH. Исходя из теории замедленной электрохимической десорбции, экспериментальными критериями оценки механизма реакции катодного выделения водорода принимали величины производных ЭЕ /ЭрНи д Jдp i, которые характеризуют зависимость кинетических параметров катодного процесса от pH среды. [c.161]

Проблема эмульсионного травления является, по сути, ответвлением общей проблемы ингибирования органическими ПАВ процесса растворения металлов в кислотах, осложненной к тому же наличием углеводорода и потребностью ингибировать боковые грани печатающих элементов при свободном растворении пробелов. Известно, что для ингибирования кислотной коррозии металлов, где в отличие от эмульсионного травления требуется ингибирование всей поверхности, что существенно упрощает процесс, до настоящего времени нет еще общей теории, связывающей строение молекулы органических ПАВ с адсорбционной и ингибирующей способностью, что свидетельствует о значительной сложности процесса. [c.109]

Однако летучие ингибиторы не менее интересны и в научном плане при их разработке и исследовании приходится одновременно решать ряд научных задач, имеющих важное значение не только для процессов ингибирования, но и для общ<ей теории коррозии, пассивности, электрохимии и физической химии. [c.156]

Книга, как отмечает автор, написана прежде всего для лиц, непосредственно связанных с промышленным использованием ингибиторов, и по содержанию она вполне отвечает своему назначению. В ней собран чрезвычайно богатый фактический материал об ингибиторах коррозии, дается исчерпывающая литературная сводка по каждому из затронутых вопросов и приводятся вполне конкретные и обоснованные практические рекомендации. Значительный интерес представляют методы рационального введения ингибиторов в корродирующие системы, а также фактические данные и соображения автора об экономическом аспекте их применения при различных проявлениях коррозии. Книга основана главным образом на результатах исследований и практических работ, проведенных американскими специалистами в области коррозии металлов и ингибирования, и дает достаточно ясное представление о современном состоянии этой проблемы в США. В книге, правда далеко не в полней мере, используются также и материалы отдельных работ, выполненных в других странах, в частности у нас в СССР. Большое внимание уделяется пленочным ингибиторам — весьма перспективной, но еще слабоизученной группе ингибирующих веществ, в разработку и выяснение механизма действия которых значительный вклад был внесен автором. Наименее подробно освещены общие вопросы теории коррозии металлов и механизма действия ингибиторов. К тому же изложение далеко не всегда достаточно строго. Так, интерпретация сущности процессов электрохимической коррозии, природы водородного перенапряжения и ряда других явлений слишком упрощена и не согласуется с общепринятыми современными представлениями. [c.6]

Совершенно очевидно, что невозможно обсуждать коррозию и ее ингибирование без рассмотрения некоторых основных представлений о механизме соответствующих процессов. Общей теории коррозии, или теории ингибирования, которые были бы применимы во всех случаях, — не существует. Механизм коррозии может претерпевать значительные изменения под влиянием различных факторов, и механизм ингибирования будет также меняться в зависимости от химической природы ингибитора и факторов, вызывающих коррозию. Мы решили поэтому, что теоретические концепции коррозии и ингибирования целесообразно рассматривать в каждой главе применительно к определенным видам коррозии. Таким образом механизм коррозии может быть непосредственно связан с соответствующими конкретными условиями и будет получена более правильная картина. [c.18]

Кроме того, при разработке и исследовании летучих ингибиторов приходится одновременно решать ряд научных проблем, имеющих важное значение не только для процессов ингибирования, но и для общей теории коррозии, пассивирования, электрохимии и физической химии. При изучении механизма действия летучих ингибиторов следует устанавливать основные закономерности испарения и адсорбции органических соединений, влияние, оказываемое ингибиторами на кинетику электрохимических реакций, связи между составом и структурой соединений, с одной стороны, и их защитными свойствами, с д)ру-гой. Поскольку к ним, как правило, относятся соединения с упругостью паров, не превышающей 10 -10 мм рт. ст., обычно применяемые методы исследования оказываются неприемлемыми и приходится изыскивать новые. [c.5]

Основатель современного направления электрохимической науки о коррозии металлов. Выполнил фундаментальные исследования в области электрохимической кинетики коррозионных процессов и показал возможность приложения законов электрохимической кинетики к трактовке процессов коррозии твердых металлов в электролитах. Предложил и широко использовал потенциостатические методы исследования коррозионных процессов. Выработал научный подход к рациональному легированию при создании новых сплавов. Развил адсорбционную теорию пассивности металлов, теорию непосредственного участия компонентов раствора в элементарных стадиях растворения металла, электрохимическую теорию питтинговой коррозии, теорию солевого ингибирования и химической пассивности. Предложил и осуществил новые прогрессивные методы защиты металлов, в том числе метод анодной защиты. [c.248]

С 50-х годов начинаются систематические работы по исследованию механизма действия ингибиторов, что стало возможным благодаря развитию электрохимической теории коррозии. Создаются крупные научные школы по разработке и исследованию ингибиторов коррозии в Москве (Институт физической химии АН СССР, Московский государственный университет, Московский государственный педагогический институт им. В. И. Ленина), Киеве (Политехнический институт), Днепропетровске (Металлургический институт), Перми (Пермский государственный университет) и других городах. Широкое использование в коррозионных исследованиях импедансных и потенциостатических методов стало возможным благодаря работам НИФХИ им. Карпова, по инциативе которого были разработаны н созданы первые отечественные потенциостаты, мосты переменного тока, другие приборы и оборудование. Резко повысился теоретический и экспериментальный уровень проводимых исследований, возросло число фундаментальных работ, посвященных механизму коррозионных процессов, ингибированию их, исследованию закономерностей адсорбции ингибиторов и компонентов агрессивной среды, кинетики. В разработку теоретических основ коррозионных процессов большой вклад внесли школы А. Г. Акимова, Я- М. Колотыркина (В. М. Нова-ковский, В. Н. Княжева, Г. М. Флорианович), работы В. П, Батракова. Н. Д. То-машова, В. В. Скорчеллетти. [c.8]

В настоящее время нет единой точки зрения относительно механизма ингибирующего действия нитрита натрия. По мнению Розенфельда [69], МаЫОг является анодным ингибитором, в то время как Путилова с соавторами [68] считают, что в этом случае процесс ингибирования связан с окислением продуктов коррозии (таких, например, как соединения двухвалентных железа и олова или одновалентной меди) в соли соответствующих металлов, в более высокой валентности, которые осаждаются на поверхности металла и вызывают повышение электродного потенциала последнего. По мнению Вахтера и Смита [70], нитрит действует как окислитель, за счет которого на анодных участках образуется тонкая пленка окиси железа. Теория, получившая наиболее широкое признание, была развита Коэном [71], который постулирует, что защитная пленка состоит из у-Ре О) с небольшим количеством -РегОз Н2О. Такая пленка возникает в результате взаимодействия между нитритом, кислородом и металлом, которое протекает на поверхности раздела жидкость — металл, причем адсорбция ингибитора является, по-видимому, промежуточной стадией этого взаимодействия. Строение нитритного иона благоприятствует его хорошей адсорбции. [c.154]

Образование нерастворимых продуктов анодной реакции. Согласно этой, наиболее старой и часто используемой теории, ингибирование объясняется следуя -щим образом. Если катионы металла, помещенного в раствор, образуют с анионами раствора нерастворимое соединение, то образовавшаяся на воздухе пленка залечивается в слабых участках и коррозия таким образом предотвращается. Эту теорию в разное время применяли в отношении железа, алюминия, свинца, олова, никеля н цинка. Полагают , что для л<елеза, погруженного в 0.1 . раствор едкого натра, описанный механизм может быть эффективным, так ка.ч при pH 12,6 гидроокись двухвалентного железа почти иерастворима и кислород превращает ее в безводную окись кубической структуры, сходную по составу с пленкой, образующейся на воздухе . Одпако пленка, полученная в растворах карбоната и бората натрия, почти полностью состоит тоже нз бе вод-иого окисла кубической структуры, но заметно растворима в воде кроме ги <. растворы ацетата и бензоата натрия оказывают ингибирующее действие п - pH 7—8, а в этих условиях ацетат и бензоат двухвалентного железа заметно раствори.мы в воде. [c.471]

Как показано в работах А. Н. Фрумкина и его школы, Л. И. Антропова, а в последнее время также в работах С. А. Балезина, Н. И. Подобаева, В. П. Григорьева, В. В. Кузнецова, Ю. В. Федорова и других, именно подход, основанный на достижениях теории кинетики электродных реакций, может служить основой решения вопроса о механизме влияния ПАВ на коррозионные процессы. Иначе говоря, вопрос о механизме ингибирования кислотной коррозии металлов должен рассматриваться как часть более общей теоретической проблемы — влияние ПАВ на кинетику электрохимических процессов. [c.27]

Одним из наиболее распространенных методов изучения адсорбции органических ПАВ на электродах является метод измерения дифференциальной емкости двойного электрического слоя с помощью моста переменного тока. Этим методом, теория и практика ijOToporo детально описаны в работе [32], можно рассчитать степень заполнения поверхности металла частицами органического ПАВ и определить величину и знак изменения г] ]-потенциала за счет адсорбции ПАВ. При исследовании механизма ингибирования кислотной коррозии металлов наибо- [c.31]

В работах [80—82] показана возможность изучения кинетики адсорбции с помощью записи кривых спада тока / во времени I в цепи потенциостатируемого электрода при введении ингибитора. В этих работах принято, что уменьщение тока Л/ = /о —/ (где /о —ток до введения ингибитора, т. е. при / = 0) пропорционально степени заполнения поверхности ингибитором 0. Это равносильно предположению, что ингибитор проявляет только блокировочный эффект. В действительности, как было показано выще, зависимость между / и 0 сложнее, поэтому не все экспериментальные данные [80—82] отвечают полученным в этих работах уравнениям. Как уже отмечалось, в рамках формальной теории ингибирования кислотной коррозии показано, что основными эффектами, приводящими к снижению скорости коррозии при введении ингибиторов, являются механический (или блокировочный) и энергетический [36]. Вопрос о возможной зависимости / от 1 при адсорбции ингибиторов рассмотрен нами более детально [7,82]. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология