Летучесть по функции

Летучесть — функция химического потенциала, и во многих случаях она устраняет необходимость оценки величины самого потенциала. Численное значение химического потенциала зависит от значений энтальпии и энтропии и тем самым от выбора стандартных состояний для этих величин. Летучесть же не зависит от выбора таких стандартных состояний. Соотношение между летучестью компонента в фазе и его химическим потенциалом определяется сле-дуюш,им выражением [c.154]

ФУГИТИВНОСТЬ (ф у г а т и в п о с т ь, термодинамическая летучесть) — функция, характеризующая состояние данного вещества в чистом виде или в смеси с другими веществами при заданных темп-ре и давлении. Подобно химическому потенциалу, Ф. является величиной, количественно характеризующей способность вещества к выходу из данной фазы, но выражающей эту характеристику в единицах давления. Для жидкостей и твердых тел эта величина связана с давлением насыщенного пара и становится равной ему, когда к пару применимы законы идеальных газов. [c.303]

Для характеристики состава непрерывных смесей вместо температуры в качестве аргумента распределения можно использовать коэффициент относительной летучести а [17] или давление насыщенного пара [18] компонента, т. е. величины, зависящие непосредственно от температуры. Характерной особенностью функций распределения с (а) является то, чго они имеют максимум с острым пиком, резко сдвинутым в сторону нанболее высококипящих компонентов [17]. [c.34]

Несколько более точно летучесть можно оценить с помощью уравнения Ван-дер-Ваальса (20). Определяя (1Р по уравнению Ван-дер-Ваальса как функцию от V [c.161]

И интегрируя (25) ио Р от бесконечно малого давления до Р, определяем летучесть как функцию общего давления смесн газов и концентрации [c.162]

Определение величины летучести (/) наиболее просто в тех случаях, когда уравнение состояния смеси можно представить в виде явной относительно объема функции. [c.163]

В 1935 г. Ньютон показал, что отношение летучести газа / к давлению Р для большого числа веществ является функцией приведенной температуры и приведенного давления [c.166]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Метод кусочно-линейных функций отчасти расширяет область применения изложенного выше метода, предполагая, что соотношения между летучестями и т.д. являются линейными функциями температуры или концентрации. [c.115]

По методу Льюиса вводится новая функция /. Эта функция называется термодинамической летучестью или обобщенной летучестью или, более кратко, летучестью (а также фугитивностью). Мы будем пользоваться термином летучесть. [c.131]

Вычислить летучесть одного моля газа по уравнению (IV, 46) можно различными путями. Так, можно в подынтегральное выражение подставить мольный объем, выраженный как функция давления по уравнению состояния, например по уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.132]

Коэффициент активности у является функцией физико-химических свойств всех остальных компонентов смеси и их концентраций. Для некоторых смесей в присутствии разделяющего агента подлежащие ректификации компоненты из-за их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов, поэтому их коэффициенты активности различны. Установлено также, что коэффициент активности каждого компонента увеличивается но мере увеличения концентрации от О до 100%, однако для различных компонентов смеси в разной степени. Таким образом, для реальных смесей относительная летучесть равна отношению давлений насыщенных паров и коэффициентов активности [c.208]

В равновесных гетерогенных системах летучесть каждого компонента одинакова в каждой из фаз. Поэтому, если выбрано одинаковое стандартное состояние, активности также в каждой фазе одинаковы. При изучении свойств растворов удобнее пользоваться коэффициентом активности. Коэффициент активности является функцией состояния приведенной температуры и приведенного давления, а при критическом состоянии свойства газов и жидкостей сближаются. Коэффициент активности можно использовать в качестве меры отклонения от идеальности, хотя и в этом случае сходимость расчетных и экспериментальных данных не совсем удовлетворительная. [c.216]

Наиболее удачным в реализации является метод, основанный на оценке величины коэффициента относительной летучести в присутствии различных растворителей по методу функциональных групп [28]. Коэффициент относительной летучести компонента является функцией состава. И эта зависимость выражается через отношение коэффициентов активности, поскольку отношение давления паров чистых компонентов практически является константой (не зависит от состава и слабо зависит от температуры) [c.287]

Коэффициент летучести в общем случае представляет собой функцию температуры, давления и состава паровой фазы и может быть рассчитан по уравнениям состояния. Одним из точных уравнений для расчета коэффициентов летучести является уравнение [61 [c.22]

Для того чтобы можно было воспользоваться соотношениями, справедливыми для идеальных систе м, при расчете фазового равновесия вводятся некоторые функции, характеризующие степень отклонения паровой и жидкой фаз от идеальных. Мерой отклонения жидкой фазы от закона Рауля является коэффициент активности, а паровой фазы — коэффициент летучести или фугитивности. Тогда условие фазового равновесия в неидеальных системах определяется соотношением [c.104]

Образцы вследствие летучести растворителя перед эвакуацией прибора (откачка и удаление адсорбированной влаги из мембранной камеры и компенсационного объема) замораживались в жидком азоте. Вес исследуемого материала, загружаемого в нуль-манометр, не превышал 10 мг. Практически равновесное значение давления устанавливалось в течение двух-двух с половиной суток. Измерения проводились при температурах 20 (кривая 1), 40 (кривая 2) и 60° С (кривая 3) для растворов сополимера стирола и дивинилбензола в дихлорэтане с различным содержанием сшивающего агента (рис. 4.8). Нормировка функции активности выбрана следующим образом при = О, л = 0 при С1 = рх, а = 1, где рх = 0,0127 моль/см — молярная плотность чистого дихлорэтана. [c.318]

Летучесть фугитивность). Физический смысл понятия летучести (фуги-тивности) объяснить трудно. Это функция свободной энергии, которая, в свою очередь, является производной термодинамических понятий. Благодаря летучести f метод парциального давления может быть использован для расчетов при повышенных давлениях. [c.44]

Таким образом, среднее увеличение коэффициента относительной летучести, обусловленное присутствием разделяющего агента, определяется его концентрацией и значениями функций Ф для бинарных систем, состоящих из компонентов заданной смеси и разделяющего агента. Из уравнения (121) следует, что для того, чтобы разделяющий агент увеличивал относительную летучесть 1-го компонента, необходимо соблюдение условия [c.38]

Выбор разделяющих агентов с помощью данных о равновесии между жидкостью и паром заключается в сравнении на основании этих данных величины отклонений от закона Рауля в бинарных системах, образованных предполагаемым разделяющим агентом и каждым компонентом заданной смеси. По уравнениям (58) или (62) с помощью данных о равновесии можно рассчитать коэффициенты активности или их отношение, что дает возможность определить значения функций Ф для бинарных систем. Далее по уравнению (121) можно рассчитать среднее увеличение коэффициента относительной летучести, вызываемое прибавлением рассматриваемого вещества. Таким образом, по данным о равновесии между жидкостью и паром можно дать не только качественную, но и количественную оценку эффективности предполагаемого разделяющего аген га. [c.46]

Рассмотрение связи между растворимостью и относительной летучестью в многокомпонентных системах [36], на основании термодинамических соображений и анализа имеющихся опытных данных, показало, что в этих системах, как правило, возрастает по сравнению с бинарными относительная летучесть тех компонентов, которые обладают наименьшей взаимной растворимостью. Доказательство этой закономерности может быть получено путем анализа уравнения (121). Выше уже было показано, что относительная летучесть первого компонента бинарной системы при прибавлении к ней третьего компонента возрастает, если соблюдается неравенство Ф1з>Ф2з- Бинарной системе с меньшей взаимной растворимостью должно отвечать большее значение функции Ф. Предельным случаем является система, состоящая из полностью несмешивающихся компонентов. В такой системе активности компонентов равны единице, а [c.54]

Отсюда следует, что коэффициент летучести является функцией температуры, давления и состава и может быть вычислен по волюметрическим данным паровой смеси. Такие данные обычно выражаются в виде уравнения состояния. [c.51]

Отношение летучести газа к его давлению у == f/P называется коэффициентом активности. Коэффициент активности у является для различных веществ одинаковой функцией приведенных тем пературы и давления [c.7]

Следует обратить внимание, что хотя справа вновь стоит функция только температуры, однако летучести не являются чистыми концентрационными переменными, а являются функциями всех переменных состояния. [c.166]

Обычно за определяющее свойство точечного псевдокомнонента принимается его относительная летучесть а, и тогда, с небольшим изменением в определении концентрации х, состав смеси-континуума может быть представлен функцией х (а), где мольная доля компонента, относительная летучесть которого заключена в пределы от а до (а а), составляет х <1а. Здесь уже а служит для идентификации конкретного компонента непрерывной смеси. Другой путь состоит в привлечении давления насыщенных наров псевдокомпонентов нефтяной фракции для составления удобного аналитического выражения аргумента распределения. [c.112]

На рис. IV, 3 изображена для аммиака зависимость величины а от давления, характерная для многих реальных газов при обычной температуре. Площадь под кривой от р = 0 соответствует величине интеграла в уравнении (IV, 48). Так как при повышении давления функция а=ф(р) меняет знак, то интеграл также изменит знак (при значении давления большем, чем то, при котором а-- 0). Поэтому, как видно из уравнения (IV, 48), летучесть многих реальных газов, будучн сначала меньше давления, при увеличении давления становится равной, а затем и больше давления. Это иллюстрирует табл. IV, 2 [c.133]

Реальные газы и пары не подчиняются законам Дальтона и Рауля, и в условиях высоких давлений требуется введение соответствующих поправок. Однако равенство яг/ = Рх может быть сохранено, если вместо я и Р ввести значения / и являющиеся некоторыми функциями состояния вещества и названные фугитив-ностью, или летучестью. Для идеальных газов фугитивность равна давлению насыщенных паров. Фугитивность реальных наров и газов равна давлению их насыщенных паров только при высоких степенях разрежения, когда они подчиняются законам идеальных газор,. На практике для приближенного определения фугитивности пользуются графиком, приведенным на рис. 9. На графике безразмерное отношение фугитивности к давлению Цр/Р) представлено в виде [c.48]

Совершенно иная ситуация возникает при проницании паров, особенно в области, близкой к критической точке, где коэффициент летучести с росто1М давления вначале быстро убывает, приближаясь к значениям 0,2—0,25, а затем начинает возрастать (см. рис. 3.12). Барическая зависимость коэффициента растворимости в этой области параметров определяется в первую очередь видом функции Р). [c.97]

V—объемная скорость потока, м (ч о) — скорость одиночного пузыря, см1сек П7(р) — передаточная функция п яс — скорость газа и жидкости на полное сечение колонны, м/сек X—концентрация компонента в жидкой фазе, г/см , мол. доли у—концентрация компонента в газовой (парсвсй) фазе, г/см , мол. доли 1 — коэффициент летучести А — доля обратного потока АР — перепад даиления, мм рт. ст. кПм [c.253]

Циёнты летучести й давление пара чистых компонентой как функции температуры. Соотношения для расчета стандартной фугитивности, коэффициентов летучести приведены в монографии [35]. Все эти характеристики вычисляются на основании экспериментальных данных. [c.105]

Если коэффициенты относительной летучести компонентов не зависят от температуры, то расчет равновесия удобно выполнять с использованием константы фазового равновесия ведущего компонента, т. е. компонента, по отношению к которому определяются эти коэффициенты. В этсм случае температуру кипения смеси, отвечающую заданному составу жидкой фазы, определяют по заранее установленной эмпирической зависимости как функцию константы равновесия ведущего компонента Т — f (К). [c.97]

Общие закономерности, устанавливающие влияние разделяющего агента на коэффициент относительной летучести заданной бинарной смеси, могут быть выведены [15] на основании анализа свойств функции Ф [см. уравнение (86)], пропорциональной неидеальной доле изобарного потенциала смешения. Для трехкомпонентной системы, состоящей из компонентов 1 и 2 заданной смеси и разделяющего агента [c.36]

Содержание разделяющего агента в паровой фазе Ур зависит от его концентрации в жидкости и летучести по отношению к компонентам заданной смеси р. Величина р, как и для любой нендеальной смеси, является функцией состава. Вверху колонны разделяющий агент находится в смеси с отгоняемыми компонентами, с которыми он образует системы с наибольшими отклонениями от закона Рауля. По мере приближения к кубу возрастает концентрация компонентов, с которыми разделяющий агент образует системы с наименьшей степенью неидеальности. Соответственно с этим при малом различии температур кипения чистых компонентов исходной смеси р уменьшается по высоте колонны от ее верха к кубу. Если отгоняемый компонент имеет более низкую температуру кипения, чем остающийся в кубе, то коэффициент относительной летучести разделяющего агента может изменяться в обратном направлении. При небольшом из-мeнeнliи р, имеющем обычно место при большом различии температур кипения компонентов заданной смеси и разделяющего агента, для расчетов может использоваться усредненное значение р. Например, при концентрации разделяющего агента л р = 0,7 мол. доли и изменении р от 0,15 до 0,1 величина 1/(1—//р) изменяется от 1,35 до 1,24, что отвечает отклонению от средней величины 1,295, равному 4,2%. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология