Свойства парциальные мольные

Коэффициентами в таких уравнениях связи являются дифференциальные мольные величины, в частности, в случае экстенсивных свойств — парциальные мольные величины свойств. [c.238]

В соответствии с определением энергии Гиббса (12.31) и общими свойствами парциальных мольных величин химический потенциал компонента раствора может быть выражен через парциальные моль- [c.200]

Одно из полезных свойств парциальных мольных величин состоит в том, что к ним применимы все уравнения химической термодинамики, связывающие параметры состояния раствора, [c.8]

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Термодинамическая теория растворов изложена строго последовательно на основе учения о парциальных мольных величинах и химическом потенциале. Каждое равновесное свойство раствора выражается сначала через химический потенциал, а затем, используя термодинамическое выражение для химического потенциала, через активность или концентрацию рассматриваются термодинамические закономерности для равновесных свойств растворов различных типов идеальных, бесконечно разбавленных и неидеальных. [c.4]

Чтобы установить зависимость равновесных свойств раствора от состава и свойств компонентов, пользуются парциальными мольными величинами. [c.204]

В другой форме парциальной мольной величиной -го компонента раствора называется изменение данного экстенсивного свойства раствора при добавлении одного моля г-го компонента к большому количеству раствора при постоянстве давления и температуры. Большое количество раствора указывается для того, чтобы добавление одного моля г-го компонента практически не изменяло состава [c.204]

Зависимость равновесных свойств раствора от химического потенциала и других парциальных мольных величин [c.207]

Термодинамические свойства идеального раствора выражают через парциальные мольные величины. [c.210]

Изменения свойств АН, До и ДЗ д одного моля раствора связаны с изменениями соответствующих парциальных мольных величин 1см. уравнение (VI, 10)] [c.210]

Активности и коэффициенты активности растворенного вещества н растворителя можно вычислять также по другим равновесным свойствам раствора по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения, по растворимости, по осмотическому давлению и др. Недостатком определения активности по этим равновесным свойствам раствора является то, что они зависят ие только от химического потенциала, но и от других парциальных мольных величин (парциальной мольной энтальпии, парциального мольного объема компонента и др.), которые нужно находить из опыта. [c.228]

Другие уравнения Гиббса — Дюгема связывают парциальные мольные объемы, энтропии и прочие экстенсивные свойства компонентов раствора. [c.187]

Парциальные мольные величины отражают дифференциальные свойства системы. Это означает, что парциальная мольная величина для /-ГО компонента представляет собой линейный отклик системы в условиях, когда к ней добавляют очень малое количество этого -го компонента. [c.147]

Частные производные от экстенсивных свойств (V, О, 5 и др.) по л,- при постоянстве р, Т, Хк, п, называются парциальными величинами. В зависимости от единиц, в которых выражается масса компонента, различают мольные и удельные парциальные величины. Таким образом, ц является парциальной мольной энергией Гиббса. [c.102]

Используя парциальные мольные величины, можно установить некоторые общие закономерности для изменения термодинамических свойств растворов. [c.120]

В этом параграфе речь пойдет о важном в термодинамике растворов понятии о парциальных мольных величинах. Отчасти о них уже шла речь в гл. V в связи с химическим потенциалом, являющимся, с другой стороны, парциальным мольным изобарным потенциалом. Остановимся на этом понятии подробно. Допустим, речь идет об объеме раствора. Равен ли он сумме объемов компонентов Вообще говоря, не равен. Например, при смешении этилового спирта с водой общий объем уменьшается. Объем раствора может быть и меньше и больше, суммы объемов компонентов, взятых в отдельности. Но все-таки каждый компонент вносит свой вклад в объем или другое экстенсивное свойство раствора (например, энергию и т. д.). Для оценки этого вклада и применяются парциальные мольные величины. [c.264]

Остановимся на методах определения парциальных мольных величин. Во-первых, разберем графический метод, особенно пригодный для веществ, смешивающихся между собой в любых отношениях — подобно спирту и воде. В этих случаях прн изучении бинарных растворов применяются графики особого рода, когда на отрезке абсциссы откладываются мольные доли обоих компонентов, на двух ординатах — свойства чистых компонентов, а промежуточные значения ординат выражают изучаемое свойство раствора. У нас сейчас идет речь об объеме раствора. Определим мольный объем раствора отношением [c.264]

Парциальные мольные величины экстенсивных свойств играют для растворов ту же роль, что и мольные величины для однокомпонентных систем. Пожалуй, важнейшей парциальной мольной величиной является 01 — парциальный мольный изобарный потенциал, тождественно равный, как известно из (У.130), химическому потенциалу компонента [c.267]

Выведем теперь некоторые уравнения, связывающие парциальные мольные величины между собой и концентрациями. Эти уравнения являются важным элементом математического аппарата термодинамической теории растворов. Если общее значение какого-либо экстенсивного свойства раствора [c.267]

При этом <1у можно рассматривать и как полное значение свойства у для малого количества раствора, составленного из количеств компонентов 1 + (1п2 +. .. 4- Л/ +. ... Но к указанному малому количеству раствора можно прибавить еще такое же количество раствора того же состава, а потом еще и еще, пока общее количество раствора не станет конечным. При этом парциальные мольные величины не изменятся. Здесь существенно, что парциальные мольные величины зависят не от количества раствора, а от соотношения компонентов. Поэтому, сохраняя это соотношение постоянным, можем только что упомянутую процедуру суммирования рассматривать как интегрирование (УИ.28) от О до // и по от О до щ при постоянных уг. [c.268]

Парциальные мольные величины характеризуют свойства растворов. Они играют такую же роль в термодинамических расчетах равновесий в растворах, как соответствующие функции и, Н, Р, О, 8 и т. д.) при расчетах, относящихся к реакциям между чистыми веществами. В связи с этим целесообразно составление таблиц парциальных молярных величин. Чтобы определить парциальную мольную величину данного компонента, необходимо найти зависимость соответствующего экстенсивного свойства от состава раствора при постоянных р сщ, Т и числах молей остальных компонентов и произвести дифференцирование по числу молей этого компонента. Для бинарных растворов такое определение обычно производится графически при помощи метода отрезков. Для этого вычисляют свойство одного моля раствора, [c.82]

Таким образом, любое экстенсивное свойство может быть найдено из свойств компонентов для любого раствора путем аддитивного сложения, если использовать не молярные, а парциальные мольные величины. [c.84]

Как известно, средняя мольная величина экстенсивного свойства может быть выражена через парциальные мольные величины этих свойств. Например, для объема можно записать [c.239]

На примере объема выведем основное уравнение для парциальных мольных величин экстенсивных свойств. [c.240]

Если воспользоваться для характеристики объема системы средней мольной величиной, т. е. интенсивным свойством, то парциальный мольный объем может быть представлен выражением [c.241]

Последние два метода, в которых для нахождения парциальных мольных величин экстенсивных свойств используется зависимость соответствующих интенсивных свойств от состава, вполне пригодны для нахождения дифференциальных мольных величин. [c.242]

Рассмотренные два метода определения дифференциальных мольных величин являются одновременно методами нахождения парциальных мольных величин экстенсивных свойств. В этих случаях в качестве интенсивного свойства откладывают средние мольные величины, например мольный объем системы [c.244]

Важное применение имеет еще одно свойство парциальных мольных величин. Предположим, что концентрации изменились на небольшую величину тогда, согласно уравнению (8.1.5), будет изменяться объем системы, поскольку изменились как п, так и Ущ также зависит от концентрации). Это значит, что общее изме-ненпе V (при постоянных температуре и давленпн) дается формулой [c.232]

Подпрограмма INPUT обеспечивает ввод всей необходимой информации по стандартному формату. Сюда входят не только число и название компонентов, но и ряд их физических свойств, таких, как критические параметры, ацентрический фактор, константы, характеризующие температурную зависимость давления паров чистых компонентов, мольные объемы жидкости. Далее, в соответствии с уравнением для расчета коэффициентов активности должны быть введены параметры, характеризующие бинарное взаимодействие в жидкой фазе. Для неконденсирующихся компонентов исходными данными являются также константы Генри и парциальные мольные объемы. При расчете данной смеси к подпрограмме INPUT обращаются только однажды, независимо от того, при каких условиях будет производиться расчет. Следует подчеркнуть, однако, что для каждого конкретного случая такие независимые переменные, как давление, температура и составы, вводятся основной программой, а не подпрограммой ввода. Подпрограмма ввода оформлена отдельным блоком, исходя из того, что необходимость в ней отпадает в том случае, если предлагаемая методика расчета равновесия будет использоваться в готовых программах расчета ректификационных колонн, в которых уже предусмотрен ввод всех необходимых данных. [c.58]

За вводом данных о свойствах чистых компонентов следует ввод информации, характеризующей взаимодействие неконденсирующегося компонента с каждым из конденсирующихся. Сначала вводятся данные о взаимодействии метана с бутаном, константы Генри и парциальные мольные объемы бесконечно разбавленного раствора при двух температурах Т = 327,6°К, Н = 211,5 атм (при давлении насыщения растворителя— бутана), = 79,4 см 1моль и Г = 344,3°К, Я = = 217,5 атм, =94,0 см 1моль. Данные о взаимодействии [c.123]

Затем проверяется величина NLIGHT. Если имеются компоненты с несимметричной нормализацией, программа передает управление метке 301, где печатается заголовок. Оператор цикла DO 302 обеспечивает вывод названий компонентов, их концентраций в обеих фазах, фугитивностей смеси, коэффициентов активности жидкой фазы и коэффициентов фугитивности паровой фазы. Выводится также название стандартного растворителя и стандартные свойства отнесенная к нулевому давлению константа Генри компонента в стандартном растворителе при данной температуре и соответствующий парциальный мольный объем при бесконечном разбавлении. [c.125]

Затем проверяется наличие неконденсирующихся компонентов е сли таковые отсутствуют, управление передается основной программе. Если же они есть, то расчет неконденсирующихся компонентов начинается с оператора с меткой 400. В оператор цикла DO 420, имеющий дело с неконденсирующимися компонентами, вложен оператор DO 410, рассчитывающий свойства докритических компонентов. Для каждого докритического компонента вычисляются парциальный мольный объем (при бесконечном разбавлении) VLIQ и константа Генри HENRY как функции температуры. HENRY приводится к нулевому давлению. [c.138]

Термодинамическим свойствам раствора < общ, // бш, 5общ, У бт и т. п. соответствуют парциальные мольные величины -го компонента G, — парциальный мольный изобарный потенциал //,—парциальная мольная энтальпия S, — парциальная мольная энтропия и, —парциальный мольный объем и т. п. [c.205]

Парциальные мольные величины можно определить также по зависимости свойства раствора Хобщ от числа молей г-го компонента прн постоянстве давления и температуры. Угловой коэффициент касательной к кривой на графике в координатах Собщ — равен парциальной мольной величине [c.207]

Введя для -го (произвольного) компонента понятия парциальных мольных Величин энтальпии Н , энтропии 8и изохорно-изотер-мичекого потенциала / 1 и изобарно-изотермического потенциала можно составить аналогичные уравнения, определяющие величину соответствующего экстенсивного свойства для раствора в целом. В случае бинарного раствора эти уравнения имеют вид [c.199]

Соблюдение условий, требуемых этим определением, может быть достигнуто, если, например, к весьма большому объему раствора данной концентрации при постоянных Родщ и Т добавить 1 моль какого-либо компонента. В этом случае концентрация раствора практически не изменится и соответствующее изменение свойства раствора будет парциальной мольной величиной добавленного компонента. [c.81]

Таким образом, любое интенсивное свойство системы как свойство, которому соответствует экстенсивное свойство (например, средний мольный объем и объем Т ), так и свойство, которому не соответствует экстенсивное свойство (нанример, вязкостьГ1), могут быть выражены суммой произведений дифференциальных мольных величии свойств на соответствующие мольные доли. В том случае, когда интенсивное свойство получено делением экстенсивного свойства на общее число молей, дифференциальные мольные величины приобретают смысл парциальных мольных величин. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология