Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Надмолекулярные структуры олигоэфиров

    Предлагаемая монография посвящена обобщению результатов исследований в области разработки физико-химических основ формирования полиэфирных покрытий из ненасыщенных олигоэфиров с учетом влияния на кинетику отверждения покрытий, их структуру и свойства, дефектности макромолекул олигоэфиров, особенностей распределения и природы функциональных групп, конформации макромолекул и характера образуемых ими надмолекулярных структур и других физикохимических факторов. [c.6]


    Строение макромолекул ненасыщенных олигоэфиров оказывает существенное влияние на специфику формирования надмолекулярной структуры в олигомерных системах. Макромолекулы олигоэфиров со статистическим распределением функциональных групп, содержащие аномальные звенья, образуют в олигомерной системе ассоциаты, которые могут отличаться не только по размеру и морфологии структурных элементов, но и по химическому составу и уровню надмолекулярной организации. Это оказывает значительное влияние на структуру отдельных слоев покрытий, кинетику полимеризации, адгезионные, физико-механические и другие свойства покрытий. Для покрытий из разнозвенных ненасыщенных олигоэфиров характерна неоднородная дефектная структура с сравнительно низкими адгезионными свойствами и высокими внутренними напряжениями. Для устранения дефектности и неоднородности надмолекулярной структуры при формировании покрытий из разнозвенных олигоэфиров разработаны различные способы их модификации, основанные на введении добавок, способствующих формированию ассоциатов из развернутых макромолекул и фиксированию в отвержденных покрытиях более однородной и упорядоченной структуры, образованной в жидкой фазе [47]. Это приводит к значи-тельно-му понижению внутренних напряжений, улучшению декоративных и других эксплуатационных свойств покрытий. [c.21]

    Жидкокристаллическое состояние оказывает существенное влияние на кинетику полимеризации, надмолекулярную структуру и свойства покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров. Покрытия на основе [c.54]

    Под действием ультрафиолетового излучения отверждение покрытий на основе различных полиэфирных лаков происходило в течение 10-15 мин при малой величине внутренних напряжений в покрытиях (десятые доли мегапаскаля), т.е. меньших, чем при конвективном способе. Особенно эффективным этот метод оказался для лаков холодного отверждения, характеризующихся сравнительно низкой адгезионной прочностью. При отверждении под действием ультрафиолетового облучения наблюдается улучшение адгезионных и других физико-механических свойств покрытий. Методом ИКС установлено, что при таком способе отверждения покрытий продолжительность расходования двойных связей стирола и ненасыщенного олигоэфира сокращается до 10-15 мин. Причина этого явления обусловлена, вероятно, селективным распределением энергии и дополнительны.м инициированием полимеризации ультрафиолетовым излучением, приводящим к увеличению числа свободных радикалов. Полиэфирные покрытия характеризуются высокой степенью проницаемости к ультрафиолетовому излучению-до 8 мм [114, 158]. Способ отверждения полиэфирных покрытий оказывает значительное влияние на надмолекулярную структуру покрытий и однородность ее по толщине пленки (рис. 5.2). При конвективном способе отверждения покрытий в них возникает неоднородная по толщине пленки структура. В результате адсорбционного взаимодействия ассоциированных макромолекул с поверхностью подложки в этих слоях наблюдается резкое торможение релаксационных нроцессов при формировании покрытий. В связи с этим в слоях, граничащих с подложкой, фиксируются в процессе отверждения структурные элементы, характерные для исходных ассоциированных полиэфирных композиций. По мере удаления от подложки наблюдаются агрегация структурных элементов и формирование более сложных надмолекулярных образований, неравномерно распределенных в системе. Особенно неоднородная структура образуется в поверхностных слоях. [c.136]


    Таким образом, результаты исследования композиций на основе термодинамически несовместимых кристаллизующихся полимеров согласуются с представлением о том, что при определенном режиме термообработки в системе возможно образование размытых межфазных областей, в которых наряду с явлением пластификации полимерного наполнителя (полиэтилен) полимерным связующим (олигоэфир) наблюдается ограничение подвижности макромолекул связующего при его кристаллизации на поверхности раздела с полимерным наполнителем. Крижевский [396 проследил, как происходит диффузия на границе раздела ПЭ—ПП при разных температурах, и в качественной форме установил влияние компонентов на их кристаллизацию. Он предположил, что, когда оба компонента кристаллизуются, диффузия на границе раздела зависит от надмолекулярной структуры компонентов. При этом допускается существование критической концентрации каждого компонента в другом, при которой возможно образование гомогенной смеси в расплаве выше этих концентраций промежуточный слой существует и в расплаве. Охлаждение расплава и кристаллизация компонентов ведет к расслоению и возникновению независимых надмолекулярных структур. При этом концентрация компонентов в промежу- [c.239]

    Из анализа результатов изучения адгезии полимерных покрытий на основе исследуемых олигомеров и морфологии их структуры можно предположить, что олигомеры с жесткими блоками небольшой длины образуют анизодиаметричные структуры, обеспечивающие участие наибольшего числа активных групп в адгезионном взаимодействии. Олигоэфиры с относительно гибкими блоками способны образовывать надмолекулярные структуры глобулярного типа, на поверхности которых содержится, вероятно, сравнительно небольшое число активных групп, взаимодействующих с подложкой. При этом следует отметить, что покрытия из олигомеров с гибкими олигоэфирными блоками отличаются в ряде случаев по размеру глобулярных элементов, их распределению и плотности упаковки, что обусловливает различие их механических свойств. Результаты исследования влияния ассоциатов ряда олигомеров на адсорбцию и свойства граничных слоев и структуру сетчатых полимеров приведены в работе [115]. [c.150]

    Строение ассоциатов оказывает значительное влияние на кинетику полимеризации ненасыщенных олигоэфиров. В работе [50] рассмотрено влияние ассоциатов в структурно-регулярных олигомерах и мономерах акрилового ряда на процесс их полимеризации. Предполагается, что в упорядоченных областях макромолекулы собираются в пачечные ассоциаты или жидкокристаллические образования. Устойчивость надмолекулярных структур определяется величиной времени структурной релаксации, которая в свою очередь зависит от плотности упаковки макромолекул, силы межмолекулярного взаимодействия, вязкости системы и воздействия внешних факторов. Показано, что образование ассоциатов в жидких олигоалкиленгликольакрилатах и их аналогах [c.39]

    Октадециламин оказывает влияние на скорость формирования и старения покрытий в результате взаи.модействия NH-rpynn модификатора с карбонильными группами олигоэфира с образованием водородных связей, что приводит к изменению конформации макромолекул и упорядочению надмолекулярной структуры покрытий. Немонотонная зависимость внутренних напряжений, адгезионной прочности и скорости отверждения под действием ультрафиолетового облучения обусловлена концентрацией предварительно введенного в олигоэфир пероксида, например пероксида бензоила. Максимальное значение этих параметров наблюдается при введении в композицию пероксида в количестве Г . [c.112]

    Особенность тиксотропной структуры состоит в том, что она разрушается под действием слабого механического воздействия, а после снятия нагрузки вновь восстанавливается. Структурирование растворов ненасыщенных олигоэфиров может быть осуществлено различными методами - введением минеральных наполнителей и специальных структурирующих добавок олигомеров и полимеров. Процессы тиксотропно-го структурообразования неразрывно связаны со спецификой студне-образования и могут происходить в однофазных растворах в результате понижения растворимости макромолекул или отдельных ее частей. Физико-механические свойства тиксотропных структур обусловлены созданием пространственной сетки, узлами которой являются упорядоченные участки цепей, которые могут быть связаны водородными или ван-дер-ваальсовыми связями с энергией, соизмеримой с энергией теплового движения. Общим условием образования таких структур является различная парциальная растворимость олигомерных или полимерных молекул. Это приводит к тому, что одна часть молекулы находится в растворенном состоянии, а другая стре.мится выделиться из раствора. Пространственная сетка может образовываться при добавках в раствор нерастворителей и понижении температуры системы. Студнеобразова-ние наблюдается при определенной концентрации раствора, определяемой природой полимера и растворителя, а также условиями структурообразования. В разбавленных растворах при концентрации, меньшей критической, также может наблюдаться упорядочение системы, выражающееся в формировании отдельных надмолекулярных структур в виде глобул и пачек. Однако эта упорядоченность наблюдается в пределах небольшого числа молекул и не обусловливает образования пространственной сетки. [c.157]


    Для выяснения специфики влияния различных модифицирующих добавок на механические свойства покрытий из олигоэфиров, отличающихся гибкостью олигомерного блока, исследовали их микроструктуру. Установлено, что введение добавок в ОКЭМ препятствует формированию сетчатой структуры из анизодиаметричных структурных элементов, которая наблюдается в отсутствие добавок и способствует агрегации их в крупные надмолекулярные образования глобулярного типа. Иной эффект влияния добавок был отмечен при исследовании характера структурообразования на основе олигомера ОКДМ. В этом случае при введении модифицирующих добавок формируется более упорядоченная структура из элементов анизодиаметричного типа в отсутствие добавок отмечена неоднородная глобулярная структура с глобулами диаметром 50—100 нм. Введение [c.103]

    Различная степень агрегации и упорядочения структурных элементов в отдельных слоях полиэфирных покрытий, сушественная зависимость их структуры от природы подложки и условий формирования определяются, вероятно, дефектностью структуры исходных макромолекул их разнозвенностью, статистическим распределением функциональных групп, широким молекулярно-массовым распределением, способностью молекул олигоэфира и сшиваюшего агента к гомополимеризации. Дефектность структуры покрытий и их неоднородность способствуют замедлению скорости протекания релаксационных процессов при их формировании и локализации внутренних напряжений по границам раздела структурных элементов, различающихся уровнем надмолекулярной организации. Влияние природы подложки на структурные преврашения возрастает при формировании полиэфирных покрытий на пористых материалах типа древесины, асбоцемента, бетона и др. [c.148]


Смотреть страницы где упоминается термин Надмолекулярные структуры олигоэфиров: [c.71]    [c.111]    [c.137]   
Структура и свойства полимерных покрытий (1982) -- [ c.149 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Структуры надмолекулярные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте