Селективность и коэффициент распределения

Постоянство селективности можно объяснить тем, что в системе капролактам — вода одновременно с ростом концентрации в объеме раствора меняется состав связанного слоя, но как толщина его, так и коэффициент распределения растворенного вещества между этим слоем и раствором от изменения концентрации в последнем практически не зависят. То, что зависимость Х2=1(х1) экстраполируется в начало координат, свидетельствует о том, что в системе капролактам — вода оба компонента смеси обладают способностью сорбироваться на поверхности мембраны. Наклон этой прямой характеризует их относительную способность к сорбции. [c.222]

Как видно из таблицы, коэффициент распределения тиофана выше, чем коэффициент распределения ж-ксилола. Для всех изученных смесей содержание тиофана в экстрактах составляет 40—46%, а извлечение — 85—90%. Расчет селективности сернистого ангидрида по отношению к тиофану в изучаемых смесях показал, что во всех случаях р > 1, т. е. процесс экстракционного выделения возможен. [c.220]

Так ках коэффициенты раопределения не зависят от концентрации комионентов в растворителях, по крайней мере в пределах концентраций от 2 до 10% (см. табл. 2), то эта система растворителей обладает свойствами, близкими к свойствам идеальных растворителей растворители взаимно нерастворимы, быстро расслаиваются, отличаются большой селективностью, коэффициенты распределения постоянны. [c.101]

Комплексообразующие свойства ВМС могут быть использованы для селективной экстракции некоторых металлов из разбавленных кислых растворов. Так, из солянокислого раствора смеси солей Ве, Со, Аи, Сг, Си, Р1, N1 и Zn асфальтены из нефти Советского месторождения избирательно извлекали золото (коэффициент распределения около 148), почти не затрагивая других элементов (коэффициенты распределения не выше 0,1) [1067]. [c.203]

Уравнение (42) по форме идентично выражению (41) для твердой мембраны. Из него следует, что селективность жидкой мембраны зависит от отношения коэффициентов распределения и подвижностей диссоциированных ионов. Следовательно, селективность при полной диссоциации определяется только природой растворителя и не зависит от природы растворенного органофильного вещества. [c.108]

Коэффициент селективности С может быть выражен также через коэффициент распределения ароматических и неароматических углеводородов [c.48]

Селективность характеризуют коэффициентом разделения — отношением коэффициентов распределения разделяемых компонентов. Если коэффициент распределения компонента выразить через поверхностную н объемную концентрации [c.152]

Требования к селективному растворителю он должен быть дешевым и доступным, практически нерастворимым в воде, не разлагающимся при действии воды или растворенных в ней веществ, стабильным, относительно мало летучим обладать высоким коэффициентом распределения. [c.379]

Сопоставляя выражения коэффициент селективности и коэффициента распределения т [выражение (ХП1,1)1, можно установить зависимость между этими коэффициентами [c.528]

Из зависимости (ХИ1,Па) видно, что с увеличением коэффициента распределения гпв селективность возрастает. Селективность зависит от тех же факторов, что и коэффициент распределения. Наиболее часто она является величиной переменной, изменяющейся в зависимости от концентрации экстракта (по распределяемому веществу) и температуры. [c.528]

Своего расцвета хроматография достигла после разработки А. Мартином и А. Джеймсом газо-жидкостной распределительной хроматографии, в основе которой лежит различие в коэффициентах распределения компонентов анализируемой смеси между жидкой неподвижной фазой и подвижной газообразной. Этот вариант хроматографии оказался наиболее универсальным, чувствительным и селективным методом анализа. [c.11]

Наряду с коэффициентом селективности для количественной характеристики ионитов можно пользоваться коэффициентом распределения Кр [c.105]

Катионы с большим значением коэффициента селективности задерживаются в колонке дольше, а катионы, имеющие меньшие значения /(н/м, быстрее выходят из колонки. Для прогнозирования условий разделения катионов можно пользоваться не только коэффициентами селективности, но и коэффициентами распределения О. Последние представляют собой отношение концентрации иона в ионите к его концентрации во внешнем растворе в состоянии равновесия. [c.321]

Хроматографией называется физико-химический метод разделения смеси веществ, заключающийся в перемещении смеси потоком подвижной фазы вдоль слоя сорбента (неподвижная фаза). Вследствие различия коэффициентов распределения для отдельных компонентов смеси между подвижной и неподвижной фазами происходит селективное замедление движения компонентов, что приводит при достаточной длине слоя сорбента к образованию зон отдельных компонентов смеси. [c.45]

Описанная закономерность называется законом распределения, а коэффициент К в выражении (82) — коэффициентом распределения. На этом законе основана экстракция — извлечение растворенного вещества из раствора (или другого материала) селективным растворителем — экстрагентом. Раствор извлекаемого вещества в экстрагенте называется экстрактом. Материал (исходный раствор) после извлечения из него растворенного вещества называется рафинатом. [c.158]

Таким образом, в капиллярной хроматографии критерий селективности К с может оказаться в 10 раз меньше, чем в обычной газожидкостной, что в соответствии с (П1.74) должно в 10 раз уменьшить критерий К . Однако когда коэффициент распределения К >> к/я1 и когда величиной х в (1П.89) можно пренебречь, К с вообще не зависит от следовательно, [c.75]

Селективность выражается отношением коэффициентов распределения или исправленных объемов удерживания разделяемых веществ, т. е. их относительной летучестью аз1, согласно уравнению (1У.66). Кроме того, селективность определяется отношением произведений упругости насыщенного пара на коэффициент активности разделяемых веществ в жидкой фазе [см. гл. XI, уравнение (Х1.46)]. [c.189]

Экстрагировать скандий можно также алкилфосфорными кислотами (Д2ЭГФК, ОКФ и др.), коэффициенты распределения скандия при этом могут быть более 100. Алкилфосфорные кислоты обладают меньшей селективностью, чем ТБФ, и вместе со скандием экстрагируют цирконий, торий, титан, железо, уран и другие примеси. В связи с этим экстракцию алкилфосфорными кислотами применяют главным образом для выделения скандия из бедных растворов с целью концентрирования в некоторых случаях они могут быть использованы и для очистки. Алкилфосфорными кислотами экстрагировать можно как из кислой, так и из нейтральной среды. [c.29]

При описании избирательности в процессе обмена ионов наряду с коэффициентом селективности (П. 35) используется еще другая экспериментально определяемая характеристика — Кр — коэффициент распределения [c.95]

Выбор неподвижной жидкой фазы. Одним из основных требований к жидкостям как к неподвижным фазам является их полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси, а также к твердому носителю. Не менее важными являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее требование определяется значением коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого [c.102]

Если /СЙ1 = 1, то разделение двух ионов невозможно при 1 < < 1 разделение возможно и тем полнее, чем больше /СЙ, отличается от единицы. При определении коэффициентов селективности могут возникнуть те же затруднения, что и при определении констант ионного обмена. Этого можно избежать, если селективность поглощения ионов N выразить через коэффициент распределения /С , т. е. через отношение общего количества ионов N в фазе ионита Сн к его общей концентрации в растворе См в состоянии равновесия [c.177]

Часто селективность выражают логарифмом отношения коэффициентов распределения [c.319]

Для извлечения редких и цветных металлов и для селективного их разделения природные руды обычно разлагают азотной кислотой и ведут экстракцию чаще всего эфирами ортофосфорной кислоты, например ТБФ, его растворами в керосине. Селективное извлечение достигается использованием растворов ТБФ разных концентраций. Коэффициенты распределения элементов между органической и водной фазами зависят, в частности,и от кислотности водного раствора, концентрации нитрат-иона, солевого состава водного раствора. [c.320]

В идеальном процессе экстрагирования селективность растворителя тем выше, чем больше коэффициент распределения К. [c.326]

Селективность. 5, коэффициент распределения К, растворяющая способность т, температура Т, количества рафината 7 и экстракта Е связаны зависимостью [c.326]

Неподвижные фазы до сих пор исследовались в отношении улучшения разделительной способности и лишь в редких случаях с точки зрения сокращения времени удерживания. Автор данной главы разработал неподвижные фазы на силиконовой основе, которые являются селективными даже ири высоких температурах и обладают малыми коэффициентами распределения (см. гл. VI). [c.98]

Селективность колонки зависит от очень многих факторов, и искусство экспериментатора в большой мере определяется умением воздействовать на селективность разделения. Для этого в руках хроматографиста находятся три очень важных фактора выбор химической природы сорбента, выбор состава растворителя и его модификаторов и учет химической структуры и свойств разделяемых компонентов. Иногда заметное влияние на селективность оказывает изменение температуры колонки, меняющее коэффициенты распределения веществ между подвижной и неподвижной фазами. [c.9]

Показать, что при селективной экстракции данный объем растворителя извлечет больше вещества из данного объема водного раствора, если растворитель разделен на несколько порций и используется в серии последовательных экстракций. Для данной концентрации и данного коэффициента распределения рассчитать количество вещества, извлекаемого 100 см растворителя из 100 см водного раствора. Повторить расчет для двух экстракций с 50 см растворителя при каждой экстракции и затем для п экстракций с объемом растворителя 100/я см при каждой экстракции. [c.143]

Как уже отмечалось выше, эффективность противоточного распределения увеличивается с возрастанием разности коэффициентов распределения разделяемых веществ и с увеличением числа переносов. Первое из этих условий выполняют подбором подходящей селективной системы фаз, в которой коэффициенты распределения, если это возможно, представляют собой взаимно обратные величины, а также подбором соответствующего разбавления или соотношения объемов фаз. Второе условие — возможно большее число переносов — часто бывает невыполнимо в большом масштабе из-за ряда теоретических и практических ограничений. [c.418]

Селективность мембраны зависит от констант устойчивости и коэффициентов распределения комплексов, образованных определяемым ионом А и мешающим ионом В в процессе ионного обмена на поверхности [c.407]

Применительно к процессам селективной очистки масел ноль — зуК Тся коэффициентом распределения К, определяемым из соот — НОБ10НИЯ объемных концентраций извлекаемых компонентов в экстракте ( J и рафинате (С К = [c.211]

Приведенные выше экспериментальные данные по коэффициентам распределения ряда катионов между силикатным расплавом и равновесной с ним надкритической водной фазой свидетельствуют о большой селективности перехода металлов магмы в раствор в ларе и его зависимости от начального содержания хлоридов в магме. Пе мнению Г. Д. Холланда [Holland H.D., 1972] цинк и марганец могут пр,и благоприятных условиях быть количественно экстрагированы из гранитных магм. [c.91]

Растворяющая способность определяется по коэффициенту распределения компонентов, более растворимых в растворителе. Избирательность, или селективность, обычно выражается как отношение коэффициентов распределения компонентов смеси.- Чем ниже избирательность растворителя по молекулярной массе и чем вше его групповая избирательность, тем более широкий фракционный состав парафина можно подвергать деарома-тизацин. Для получения парафина высокой степени чистоты необходимо также, чтоби растворитель хорошо отделялся от парафина и содержание углеводородов в нем не превышало тысячных долей процента. "В табл. 5.6 приведены данные о свойствах некоторых избирательных растворителей, которые могут быть использованЕГ для экстрации КЗ жидких парафинов ароматических углеводородов. [c.226]

Этот факт можно объяснить селективностью коэффициента поглощения. Можно говорить о местных коэффициентах для данной длины волны А. Так 1сак распределение энергии в спектре зависит от температуры источника излучения, то и средний коэффициент поглощения должен также зависеть от этой температуры. [c.300]

Возможность селективного извлечения нефтяных сульфидов и тиофенов экстракцией различными растворителями (диэтиленгликоль, уксусная кислота, фурфурол, фенол, диметилформамид, этанол, анилин, уксусный ангидрид, фурфуриловый спирт) исследовали на бессернистой деароматизированной бензиновой фракции 60— 190° С и на узких фракциях высокосернистой казанков-ской нефти [28]. В алкано-циклановую фракцию этих нефтей вводили сульфиды, в том числе тиофан, этилпро-пилсульфид, диизопропилсульфид, дипропилсульфид, ди-изобутилсульфид, 2-пропилтиофан, дибутилсульфид и метилфенилсульфид. Затем приготовленную смесь обрабатывали экстрагентом, находили коэффициент распределения сернистых соединений между экстрактом и рафинатом . Коэффициенты распределения сернистых соединений вычисляли по формуле [c.109]

Коэффициенты распределения индивидуальных сульфидов для исследованных экстрагентов колебались от 0,03 до 1,83 (в зависимости от типа сульфида и экстрагента). Введение в бензиновую фракцию 10 вес. % ароматических углеводородов (толуола или о-ксилола) практически не вызывало изменения этих величин. Экспериментальным и расчетным путем было найдено, что максимальное извлечение тиофана из фракции 95—122° С достигается лишь при экстракции в четыре ступени фурфуриловым спиртом. Концентрация тиофана в исходной смеси была 1,65 вес. %,а в экстракте она составляла 15,1 вес.%. Содержание других сульфидов в конечном экстракте не превышало 1,3—5,6 вес.%. Таким образом селективность исследованных экстрагентов по отношению к сульфидам оказалась чрезвычайно низкой. Для индивидуальных [c.109]

Из соотношения (1.25) видно, что селективность в системе ионов К + и К2+ зависит от отношения коэффициентов распределения и подвижностей диссоциированных ионов. Избирательность при полной диссоциации определяется только растворителем и не зависит от природы растворенного оргаиофильного веш ества. [c.17]

Из выражения (6.14) следует, что селективность жидкостных мембран зависит от коэффициентов распределения и подвижности ионов А" и в". В случае полной диссоциации молекул ионита (чего следует ожидать в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью) подвижность ионов определяется только природой растворителя и не зависит от природы аниона К . Так, вводя карбоновые, сульфоновые или фосфорорганические кислоты с длинной цепью в нитробензол или нитрометан, можно получить на их основе мембранные электроды с высокой селективностью к различным катионам. При этом неважно, какого рода группы - карбоксильные, сульфатные или фосфатные - введены в качестве ионообменных. Если вместо кислоты в нитробензол ввести анионообменные молекулы, например тетраалкиламмониевые соли, то получим анионоселективный электрод, селективность которого уменьшается в ряду Г > Вг > СГ > Р. [c.179]

Устойчивость состава фаз — одно из наиболее важных условий в тех случаях, когда необходимо точное соблюдение условий опыта, т. е. прежде всего при определении коэффициента распределения, при аналитической количественной экстракции и противоточном распределении. Как уже отмечалось выше, растворители в табл. 30 расположены таким образом, что наиболее удаленные друг от друга соединения обладают наименьшей взаимной растворимостью. Система из мало растворимых друг в друге растворителей, как правило, обладает хорошей селективностью, и состав фаз не зависит сильно от колебаний температуры, в результате чего процесс экстракции оказывается в достаточной степени воспроизводимым. В си-< темах растворителей, близких по физико-химическим свойствам, например в системе низший спирт — вода, колебания температуры очень сильно < казываются на равновесии. Метанол и этанол смешиваются с водой неограниченно бутанол с водой дает две фазы, состав которых сильно меняется зависимости от изменения температуры. При повышенной температуре [c.391]

Мы уже познакомились с коэффициентом селективности (ур. 5.1-11) для определения селективности разделения двух компонентов в хроматографии. Однако коэффициент селективности как отношение коэффициентов распределения или коэффициентов емкости отражает только селективность истюльзуемой фазовой системы. Из теории хроматографии мы знаем, что эффективность колонки также определяется числом тарелок N и величиной коэффициента емкости. [c.241]

Жидкости, используемые в качестве неподвижных фаз в ГХ, должны быть термически и химически устойчивыми. Они должны быть малоА тпучими, чтобы ие происходила их десорбция с колонки. ТЫл азура кипения неподвижной фазы должна быть примерно на lOO вьпие требуемой температуры колонки. Разделяющая жидкость должна обладать стределенной селективностью, т. е. должна обеспечивать различные коэффициенты распределения для определяемых веществ. Однако коэффициенты распределения не должны быть ни слишком большими, ни слишком малыми, иначе удерживание соединений будет слишком сильным или настолько слабым, что не будет разделения. [c.256]