Окисление гликолов

Окисление гликолей. При действии окислителей первичные спиртовые группы гликолей превращаются в альдегидные, вторичные—в кетонные группы (ср. стр. 111). Окисление этиленгликоля см. на стр. 177. [c.123]

Гл. 16. Продукты окисления гликолей [c.316]

Глиоксиловая кислота может быть получена окислением гликоля, гликолевой кислоты или спирта азотной кислотой ее получают также кипячением хлораля нли дихлоруксусной кислоты с водой. Эти синтезы доказывают ее строение [c.327]

При окислении гликолей молекулярным кислородом получаются перекисные соединения, формальдегид, муравьиная кислота и сложные эфиры. При окислении пропиленгликоля возмон но такн е образование большого числа различных соединений ацетон, пропионовый альдегид, пировиноградный альдегид, ацетол, молочная кислота, формальдегид, ацетальдегид, двуокись углерода и др. При окислении этиленгликоля йодной кислотой количественно образуется формальдегид [c.26]

Окисление тетраацетатом Свинца. Тетраацетат свинца применяют для окисления гликолей. Его получают нагреванием сурика с ук- [c.134]

Методы синтеза дикарбоновых кислот строятся по тем же принципам, что и монокарбоновых. Это окисление гликолей, диальдегидов, диенов с разобщенной системой л-связей, диалкилбензолов, гидролиз динитрилов [c.507]

Аналогичный результат достигается при окислении гликолей тетраацетатом свинца [c.201]

ПРОДУКТЫ ОКИСЛЕНИЯ ГЛИКОЛЕИ Оксиальдегиды. Оксикетоны [c.315]

Простейшая оксикислота представляет собой продукт замещения I атома водорода на гидроксил в метильной группе уксусной кислоты и называется оксиуксусной кислотой ее называют также гликолевой кислотой, так как она получается при окислении гликоля (стр. 120) [c.191]

При окислении гликолей в зависимости от условий и применяемых окислителей окисляется одна или обе гидроксильные группы. Так, при окислении этиленгликоля возможно образование гликолевого альдегида, гликолевой кислоты, глиоксаля, глиоксиловой кислоты, щавелевой кислоты и двуокиси углерода. [c.26]

Из многочисленных известных способов образования щавелевой кислоты некоторые уже упоминались в других местах, например окисление гликоля (стр. 305), омыление дициана (стр. 335) и быстрое нагревание муравьинокислого натрия (стр. 249). Следует отметить, далее, синтез щавелевой кислоты из сухой двуокиси углерода и щелочных металлов, который осуществляется таким образом, что газ пропускают при 360° над натрием или калием [c.338]

Для контроля качества гликоля требуется регулярное оире-деление pH среды. Иногда для борьбы с окислением гликолей рекомендуется в раствор добавлять специальные реагенты. [c.57]

Окисление гликолей йодной кислоты [c.835]

При окислении гликоля получены триметилуксусная кислота и метилизопропилкетон. Напишите структурную формулу гликоля и назовите его по систематической номенклатуре. [c.26]

Обычно 2 —это СгОзН, МпОз или аналогичный остаток неорганической кислоты. Один пример такого механизма встречался при рассмотрении в т. 3, реакции 14-6, где А = алкил или арил, В = ОН, а 2 = СгОзН. Другой пример — окисление вторичных спиртов в кетоны (реакция 19-3), где А и В = алкил или арил, а 2 = СгОзН. При окислении гликолей тетраацетатом свинца (реакция 19-7) механизм также следует этой схеме, но положительно заряженной уходящей группой является не протон, а углерод. Следует отметить, что показанное расщепление является примером Е2-элиминирования. [c.263]

В качестве дополнительной меры борьбы с коррозией на многих установках для уменьшения доступа кислорода в раствор применяют газовую подушку в резервуаре гликолевого раствора. Поскольку некоторые газовые потоки содержат свободный ислород, эта мера не всегда предотвращает окисление гликоля. Разумеется, в системах осушки воздуха присутствие кислорода неизбежно и поэтому применяют замедлители коррозии. [c.265]

Оксикарбонильные соединения, а-кетоальдегиды и а-дикетоны также окисляются йодной кислотой. Их окисление можно рассматривать как частный случай окисления гликолей, полагая, что окислению подвергается карбонильная группа в гидратированной форме > С (0Н)2 [c.86]

Характерной особенностью окисления гликолей тетраацетатом свинца в уксусной кислоте является низкий выход свободной муравьиной кислоты. Как видно из приведенных выше примеров, продукты окисления тетраацетатом свинца часто представляют собой эфиры муравьиной кислоты, которые в этих условиях устойчивы, что в значительной мере определяет результат реакции. [c.92]

Еще более наглядно можно показать созидательную роль деструктивных реакций на примере окислительного расщепления олефинов. Один из наиболее часто используемых для этой цели методов включает последователь-ност] из двух реакций специфическое окисление олефина тетроксидом осмия, ведугцее к образованию вицинального 1 ггс-гликоля и последуюп1 ее окисление гликоля перйодатом или тетраацетатом. Посмотрим, что может дать использование этой последовательности на простейшем модельном примере расщспленпя циклогексена. [c.202]

Механизм окисления гликолей тетраацетатом свинца предложен Криге [136] [c.277]

Однако механизм с циклическим интермедиатом не объясняет всех реакций окисления гликолей, поскольку известны гли-коли, которые не могут образовывать такой сложный эфир (например, соединение 10) и тем не менее расщепляются под [c.278]

Реакцией Этара часто называют любое окисление хлоридом хромила. например окисление гликолей (реакция 19-7). олефинов (реакция 19-10) и т. п. [c.351]

Сделан вывод, что эффективное управление производительностью и селективностью процесса окисления гликоля может быть обеспечено при использовании полу-периодической схемы реакционного узла с циркуляцией шихты через вынесенный tri kle-bed реактор. При этом необходимый гидродинамический режим обеспечивается скоростью циркуляции шихты, переокисление катализатора предотвращается регулированием расхода газа-окислителя (и, возможно, других параметров процесса) в зависимости от текущей степени конверсии шихты, а развитие последовательного окисления гликолята натрия в побочные продукты может быть предотвращено своевременным прекращением подачи кислорода в зону реакции. [c.68]

Простейшие оксиоксосоединения приведены в табл. 45. Они могут быть синтезированы общими методами введения гидроксила в оксосоединения и введения оксогруппы в вещества, содержащие гидроксил. Так, гликолевый альдегид можно получить окислением гликоля [c.433]

Гликоли, находящие широкое применение в синтезе различных смол, не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако полярографический метод может быть применен после предварительного окисления гликолей. Эту операцию обычно проводят после отделения гликолей от других органических соединений. Гидроксильные группы могут быть окислены перйодатом или другими окислителями. Варшавский и Эльвинг 181] применили полярографическую методику для раздельного определения этиленгликоля и пропиленгликоля-1,2. Смесь гликолей предварительно окисляли йодной кислотой образующиеся формальдегид и ацетальдегид выделяли из раствора дистилляцией. Последующее полярографирование дает возможность раздельно определять эти альдегиды при их совместном присутствии. Кенон и Джексон [182] несколько модифицировали этот метод, прибегнув к последовательному фракционированию продуктов окисления, и нашли пути определения малых количеств пропиленгликоля-1,2 в этиленгликоле. [c.131]

Глиоксалевую кислоту получают окислением гликоля с НМОз или реагентом Фентона (Н2О2 + Ре , или же гидролизом дихлоруксусной кислоты [c.615]

Важнейшими химическими причинами, вызывающими коррозию аппаратуры на установках осушки ] аза гликолями, являются окисление гликоля с образованием органических кислот и абсорбция кислотных соединений, главным образом H2S и СО.,, из газовых потоков. Детально изучены [21] как состав продуктов окисления диэтиленгликоля, так и факторы, определяющие скорость этой реакции. Окисление диэтиленгликоля протекает через промежуточное образование органических перекисей п больших количеств муравьиной кислоты и форма.т1ьдегида. Скорость окисления возрастает с повышением парциального давления кислорода и температуры она увеличивается и в присутствии кислоты. [c.263]

Сверхокисление подробно изучалось в ряде работ (см., например, Оказалось, что реакция окисления малонового альдегида имеет более высокий температурный коэффициент, чем реакция расщепления а-гликольной группировки. Так, при pH 7,6 бензилоксималоновый альдегид поглощает 1,7 моль перйодата при 0° С за 23 ч, тогда как при 27° С это же количество перйодата поглощается всего за 10 мин Поэтому окисление перйодатом соединений, при расщеплении которых образуются производные малонового альдегида или малонозой кислоты, во избежание сверхокисления следует проводить при возможно более низкой температуре В настоящее время механизм окисления гликолей перйодатом представляют следующим образом [c.87]

Фенантридии-9-карбоновая кислота. Фенантридин-9-карбоновая кислота. получается не только указанным выше методом она является главным продуктом окисления гликоля IX смесью Килиани (при этом окислении образуется также в небольшом количестве фенантридон) [31]. Кислота представляет собой типичный амфолит, она дает устойчивую натриевую соль и хлоргидрат (игольчатые кристаллы лимонного цвета), легко гидролизующийся водой. При нагревании выше температуры плавления кислота гладко декарбоксилируется в фенантридин. Этерификацией кислоты получен ее этиловый эфир (т. пл. 58°), идентичный веществу, образующемуся с очень небольшим выходом при действии хлорокиси фосфора на этиловый эфир о-дифенилоксамовой кислоты. [c.448]

На основании проведенных экспериментальных исследований сделаны предположения, что в процессе трения продукты окисления гликолей (двухосновные кислоты, кетокислоты и др.) реагируют с металлической поверхностью и исходными гликолями, в результате которых на трущейся поверхности формируется смазывающая пленка. Во время этого процесса кислоты образуют с гликолями линейные полимеры. Только двухосновные кислоты легко нолимеризуются с гликолями. Этим объясняется то, что гликолн с первичными гидроксилами имеют очень хорошие фрикционные свойства, так как они окисляются в двухосновные кислоты. Гликоли, содержащие также и вторичные гидроксилы, образуют кетокислоты и менее склонны полимеризоваться. При наличии в гликолях только вторичных гидроксилов полимеры не образуются и поэтому они имеют высокий коэффициент кинематического трения. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология