Сродство углерода

Здесь fi = =146 ккал моль [19] —энергия двойной связи углерод—углерод ес =31,6 ккал моль [4] — сродство углерода к электрону. [c.205]

А. С. Купер выдвинул новую химическую теорию , согласно которой а) фактором, определяющим образование соединений, является химическое сродство элементов б) сродство выступает и как качественное свойство элемента — его избирательность по отношению к другим элементам, и как количественное — степень сродства в) высшая степень сродства углерода равна 4 г) углерод способен образовывать углерод-углеродные связи. [c.645]

Исходя из предполагаемого различия четырех единиц сродства атома углерода, Кольбе предполагал существование изомерии у вторичных спиртов, образующихся в результате насыщения одними и теми же углеводородными группами (радикалами) различных единиц сродства углерода. Так, по Кольбе могли существовать следующие изомеры спиртов [c.42]

С целью опровержения неверного представления о различии единиц сродства углерода Бутлеров и студент А. Попов провели работу [32] по окислению кетонов, полученных по цинкорганическому методу при различном порядке соединения компонентов. Они доказали, что независимо от способа приготовления кетона получаются одни и те же продукты окисления. Отсюда следует,—писал Бутлеров,—что углеродный пай обладает четырьмя единицами тождественного сродства (курсив Т. Т.), [c.42]

Это положение наряду с развитием представления о качественном различии единиц сродства углерода в химическом соединении далеко опередило представления виднейших зарубежных химиков периода становления теории строения. [c.42]

С целью опровержения неверного представления о различии единиц сродства углерода Бутлеров и студент А. Попов провели работу [32] по окислению кетонов, полученных по цинкорганическому методу при различном порядке соединения компонентов. Они дока- [c.40]

Одним из, казалось, само собою разумеющихся постулатов классической теории химического строения было положение о том, что атом взаимодействует с другими атомами целым числом одинаковых единиц сродства. Правда, одно время, на заре этой теории, была выдвинута гипотеза изначального различия единиц сродства, но она была экспериментально опровергнута и полностью вытеснена представлением о взаимном влиянии атомов, обусловливающим некоторое изменение единиц сродства, а следовательно, и междуатомных связей, в образовании которых они потребляются [Б I, гл. III]. Но все же понятие о том, что атом на связи с другими атомами тратит одинаковое количество сродства, как бы ни различались его партнеры по своей природе, оставалось неизменным. Вследствие этого для химиков, ортодоксальных сторонников теории химического строения, составляло большую трудность объяснение строения таких соединений, как бензол, что особенно очевидно из предлагавшихся для него формул, в которых четвертая единица сродства углерода была направлена к центру кольца и либо соединялась со встречной единицей сродства, либо валентный штрих обрывался где-то около центра молекулы. [c.147]

Несостоятельность классификации ио признаку валентности Менделеев показывает и на примере анализа соединений элементов с кислородом. Как известно, с кислородом соединяются все элементы кроме фтора. Соединения с кислородом имеют резко выраженный химический характер и наиболее распространены в природе, причем многие элементы дают по нескольку соединений с кислородом. Но тем не менее, говорит Менделеев, учение о валентности не дает никакой закономерности для числа входящих атомов кислорода, так как кислород как двуатомный элемент может войти в каждую замкнутую молекулу. И наконец, наиболее уязвимое место этой системы — признание того, что валентность является основным и притом неизменным свойством атома. Отсюда нередко делался вывод, будто в молекуле не может быть свободных сродств. Углерод считался четырехвалентным элементом, азот — устойчиво трехвалентным и т. д. [c.268]

В качестве примера для приложения своего метода Купер выбирает соединения углерода. Избирательное сродство углерода характеризуется следующим образом 1) Он соединяется с одинаковым числом эквивалентов водорода, хлора, кислорода, серы ИТ. д., которые могут взаимно замещаться, чтобы удовлетворить свою способность к соединению. 2) Он соединяется с самим собой. Эти два свойства достаточны, по моему мнению, для объяснения всего своеобразия органической химии... Я полагаю, что второе свойство отмечается здесь впервые [40, стр. 477]. На мой взгляд,— пишет Купер в своей первой статье [38, стр. 1157],— оно позволяет понять важный и еще не объясненный факт аккумулирования молекул уг.ле-рода в органических соединениях. В соединениях, где 2, 3, [c.42]

Говоря о степенях сродства углерода, Купер совершенно ясно устанавливает, что высшей степенью для углерода Сз (С = 6) является 4. [c.42]

Шорлеммер продолжает Эти и другие предполагаемые изомерные углеводороды Кекуле описывал, не пытаясь объяснить их изомерию. Чтобы дать такое объяснение, впоследствии было сделано допущение, что четыре единицы сродства углерода имеют неодинаковое значение [c.263]

Концепция нетождественности единиц сродства углерода была придумана в данном случае для оправдания и объяснения этого пережитка старой метафизической [c.264]

Таким образом соединение содержит еще 5/8 общего количества теплоты, и если принять еще во внимание теплоту, соответствующую избытку химического сродства углерода к кислороду над сродством кислорода к азоту, то это нам достаточно хорошо объяснит причину выделения теплоты при образовании соединений смеси. [c.126]

При 1300° к равна 10 > . Найти при этой температуре величину нормального сродства углерода к кислороду. [c.189]

В свете этих высказываний можно понять истинное значение работ Кекуле. Его несомненная заслуга состоит в установлении 4-валентности углеродного атома. Как следствие этого обстоятельства возникло учение о способности углеродных атомов образовывать цепи Для веществ, содержащих несколько атомов углерода, следует предположить, что часть атомов удерживается в соединении по меньшей мере также при помощи сродства углерода и что сами атомы углерода соединяются между собой, причем естественно, что часть сродства одного атома связана с равной по величине частью сродства другого . [c.22]

Благодаря высокому сродству углерода к кислороду нефтяные коксы и иефтекоксобрикеты являются активными восстановителями, а ирн содержании серы 2—8%—восстановителями и сульфи-дизаторами (ВОС), используемыми в ряде химических процессов. [c.104]

Константа равновесия Кр для реакции С + 02ч=ьС02 при 1300 К равна Определить стандартное (нормальное) химическое сродство углерода к кислороду. [c.132]

Обезуглероживание, т. е. снижение содержания углерода в стали, обычно считается вредным, поскольку поверхность стальных изделий становится при этом мягкой. При высоких температурах в атмосфере горения одновременно происходит и окиспение. и обезуглероживание. Чем выше температура, тем больше по сравнению с железом химическое сродство углерода с кислородом. Если бы это было не так, то доменные печи не могли бы работать. [c.202]

Сопоставление констант диссоциации аддиционных соединений триме-тилбора показывает, что замещение двух водородных атомов аммиака метильными группами вызывает увеличение основности. Этого и следовало ожидать. Ввиду того что сродство углерода к электрону меньше, чем водорода, метильная группа будет обладать более значительным электронодонорным эффектом, чем водород. Тем не менее аддиционное соединение триметиламина диссоциировано в гораздо более высокой степени, чем продукт присоединения диметиламина. Метильные группы должны быть более сжаты в триметил-амин-триметилборе, чем соответствующие группы в продукте присоединения диметиламина. На рис. 8.4 показано пространственное строение этих соединений. [c.183]

Если изобразить теперь в виде таких молекулярных моделей предельный углеводород этан и непредельный углеводород этилен, обладающий двойной связью (рис. 2), то при сопоставлении этих моделей станет очевидным, что для образования второй связи в молекуле этилена силы валентностей должны были зна чительно отклониться от своих прежних направлений. Это резхкое изменение естественных направлений сил сродства углерода обусловливает возникновение известного напряжения в системе. Благодаря этому силы, связывающие углеродные атомы, становятся менее прочными, легко разрываются, что и объясняет склонность непредельных соединений к различным реакциям присоединения. [c.33]

П. Сабатье и Сандерен показали (1902), что мелкий (восстановленный из окиси) порошок никкеля при температуре 350° превращает нацело смесь углекислого газа и водорода в метан и воду, если водорода будет не менее, как в равенстве СО 4№ = СН 2НЮ. Здесь водород при контактном действии никкеля опять отнял кислород от СО , но вероятно и сродство углерода к водороду оказало влияние на ход реакции. [c.573]

Купер рассматривает далее в своих статьях сродство углерода ио отношению к другим элементам и констатирует, что атом углерода может соединяться с одинаковым числом эквивалентов хлора и водорода, кислорода и серы, причем элементы могут взаимно замещаться так, чтобы их сродство было полностью использовано. Кроме того, Купер указывает, что атомы углерода могут соединяться с другими атомами углерода. Купер принимает углерод четырехатомным элементом. Этих двух свойств (т. е. возможности образования атомами углерода цепей и четырехатомности углерода), но Куперу, достаточно для объяснения всего, что характерно для органической химии ". [c.300]

Теперь остается сказать об атомах углерода при тройной связи, таких как в ацетилене. Тройная связь изображается в таком случае двумя тетраэдрами, у которых совпадают по три верщины.т.е.пооднойизихграней (рис. XI) АО В — тройная связь, К] и Ка — одновалентные группы, которыми насыщаются два оставшихся сродства углерода. Новая гипотеза не приводит здесь ни к какому разногласию с общепринятыми взглядами. [c.47]

К. данной группы обладают также весьма высокой твердостью и жаропрочностью, что объясняется, с одной стороны, заклиниванием плоскостей скольжения в решетках металлов внедренными углеродными атомами, а с другой — высокой прочностью связей между самими металлич. атомами, проявляющейся в высоких темп-рах плавлепия исходных металлов. Высокое сродство углерода к большинству тугоплавких металлов приводит к тому, что темп-ры плавления их К. вып1е точек плавления самих металлов (кроме W ) — см. табл. 3. Образование дополнительных связей металл — углерод служит причиной и нс1 -рого дополнительного упрочнения решетки. Однако заклинивание плоскостей скольже1шя, приводящее к устранению пластичности, создает высокую хрупкость К. Кислотами К. тугоплавких металлов не разлагаются окисляются и растворяются только в горячей смеси НР -)- HNOз и в горячих р-рах или расплавах щелочей на воздухе илп с добавкой окислителя. К. тугоплавких металлов — IV и V гр. перподич. системы, особенно Т1С, обладают высокой жаростойкостью — активно окисляться они начинают только выше 1100—1200°. Объясняется это образованием плотной защитной пленки низших окислов, образующих твердые растворы с карбидной основой. [c.214]

Особенно важны соображения Кекуле о четырехатомности углерода и о вытекающем отсюда соединении атомов углерода друг с другом. Кекуле рассуждает следующим образом для веществ, которые содержат несколько атомов углерода, надо принять, что но крайней мере часть атомов удерживается в соединении сродством углерода и что сами углеродные атомы прилегают друг к другу, причем, естественно, часть сродства одного связывается точно такой же частью сродства другого. [c.29]

Раздел, касающийся азотистых соединений, имеется лишь в его последней статье [40], а в статье, помещенной в апгл11Й-ском журнале [39], Купер только еще обещал пх рассмотреть наряду с соединениями, принадлежащими к меньшей степени сродства углерода, т. е. с ненасыщенными соединениями. Свою точку зрепня на последние он, к сожалению, не успел из,ложить, так как после возвращения в Шотландию заболел нервным расстройством и сошел с научного поприща. Xi MHKH того времени ошибочно считали его умершим, хотя он прожил до 1892 г. [c.45]

Но уже в самых первых статьях русский ученый нащупывает верное решение вопроса вместо того, чтобы принимать изначальное различие единиц сродства углерода и других элементов (кроме азота), следует считать это различие, так сказать, наведенным , т. е. вызванным влиянием других атомов. Он пишет ...уже и теперь, говоря о различии единиц сродства, нельзя не указать на то влияние (см. статью о химической структуре), которое оказывает на свойство одних единиц сродства натура паев, связываюшцх другие единицы, и необходимо даже прибавить, что различие, быть может, условливается этим влиянием так, мы знаем соединения СН4, СО2 и в то же время, со значительной вероятностью, принуждены заключить о несуществовании тела состава СН2О. К сожалению, случаи упомянутого влияния недостаточно разработаны для того, чтобы можно было основать на них какие-либо общие выводы [там же, стр. 75]. [c.104]

Бутлеров, полемизируя с Эрленмейером, указывал, что двухатомность углерода в окиси углерода можно объяснить одним влиянием кислорода, не прибегая к гипотезе различия единиц сродства углерода [3, стр. 135]. Количество сродства, оставаясь абсолютно неизменным, может изменяться относительно в той же зависимости, как и качество ,— поясняет этот же случай Марковников [27, стр. 70]. В окиси углерода, не способной больше соединяться с водородом, кислород обусловливает отсутствие способности к известному роду соединений [там же]. Противоположным свойством обладают хлор и водород, чем Марковников объясняет отсутствие соединений СНг и СС]а. Свойства (качество) этих элементов (водорода и хлора.— Г. Б.) таковы, что, соединившись в известной пропорции с углеродом, они как бы придают остальному его сродству сильное стремление к дальнейшему соединению в том или другом наиравлении, а потому вместо свободного мефп- [c.119]

Углеводороды. Еще в первом выпуске Введения (1864 г.) Бутлеров [1, стр. 468] отрицал изомерию предельных углеводородов, считая, что для них различие химического строения немыслимо . Здесь, но его собственному признанию, он последовал за мнением Вюрца, отвергавшего возможность химической изомерии, основанной на различии в расположении атомов внутри молекулы, когда речь идет о двух насыщенных телах, в которых все свободные сродства углерода удовлетворены водородом [2]. Однако в том же 1864 г. Бутлеров полностью меняет свою точку зрения, относясь к своим прежним взглядам достаточно самокритично. Посылая Эрленмейеру статью О систематическом прнменении принципа атомности для предсказания случаев изомерии и метамерии для его журнала, он писал в сопроводительном письме Бы увидите, что в этой статье я откровенно сознаюсь в сделанной мною глупости, а именно, в вопросе об изомерии предельных углеводородов [3]. Бутлеров не только предсказывает в ней случаи изомерии для углеводородов С Ню и С5Н12 (см. стр. 115), но поясняет также, сколько и каких галогенопроизводных и соответствующих алкоголей может быть получено из этих углеводородов. [c.131]

Таким образом уже в 1865—1866 гг. создалась отчетливая картина химического строения предельных соединений. Было ясно, что они имеют углеродный скелет (нормальный или разветвленный), к углероду присоединяются другие элементы или группы, одноатомные или многоатомные (водород, галогены, амино- и нитрогруппы, группы ОН и SH, кислород и т. д.), насыщающие все оставшиеся единицы сродства углерода различие в самом углеродном скелете и в расположении относительно него заместителей ведет к изомерии. Важной задачей теперь являлось нахождение практических способов определять химическое строение соединений, принадлежащих к различным классам. Следовало затем установить эмпирические правила, касаюнцхеся существования и несуществования веществ определенного химического строения, так как не все теоретически возможные соединения получались на самом деле. В решении этих задач большое участие приняли ученики Бутлерова — Марковников и Понов. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология