Аммиак электронодонорная связь

Получается, что алкиламины даже несколько более сильные основания, чем аммиак. Это связано, во-первых, с электронодонорным -М-эффектом алкильных групп а во-вторых, - с возмож- [c.385]

Существенное влияние оказывают природа атакующего реагента, характер действия которого зависит от природы атакуемой молекулы и условий реакции, а также среда реакции и другие факторы. В зависимости от природы атакующего реагента молекулы некоторых веществ могут проявлять или электронодонорные или электроноакцепторные свойства. Так, например, молекулы акролеина СН2= СН — СН = О могут по связи С = С присоединять и бисульфит натрия, проявляя здесь электроноакцепторные свойства, и молекулу хлора, проявляя в этом случае электронодонорные свойства. Точно так же и некоторые реагенты могут проявлять в зависимости от условий и объекта воздействия и электронодонорные и электроноакцепторные свойства. Подобными реагентами являются, например, вода, аммиак и др. Некоторые же реагенты, наоборот, обладают преимущественно одной специфической снособностью такова, например, электроноакцепторная способность трехфтористого бора. [c.55]

Процессы, протекающие по ионному механизму (например, реакция замещения 1а и 16), классифицируют на основании типа действующего реагента [1]. Реагент, который дает электронную пару для вновь возникающей связи, называется нуклеофильным реагентом, а реакции, осуществляемые при его участии,—реакциями нуклеофильного замещения (соответственно, отщепления или присоединения) реагирующая молекула при этом проявляет электрофильность. Приведенные выше реакции иодистых солей с хлористым бензилом или аммиака с иодистым метилом, а также распад катионов четвертичных аммониевых оснований под действием гидроксильных ионов являются реакциями нуклеофильного замещения. Если же реагент не дает электронной пары для вновь возникающей связи, он является электрофильным реагентом и реакции, осуществляемые при его участии, называют реакциями электрофильного замещения (соответственно отщепления, присоединения)-, реагирующая молекула при этом проявляет электронодонорные свойства, поскольку новая связь образуется за счет имеющихся у этой молекулы электронов. Например, приведенная реакция нитрования ароматических соединений является реакцией электрофильного замещения. [c.247]

Лиганды первого класса имеют, электронодонорные атомы высокой электроотрицательности. На внешнем электронном уровне этих атомов находится неподеленная электронная пара, но отсутствуют вакантные орбитали, способные принимать электронную плотность. Такие лиганды являются только а-донорами. Некоторые из них образуют комплексы почти со всеми ионами металлов. Химические связи этих лигандов с ионами металлов имеют значительную ионную составляющую. Стабильность связи увеличивается с ростом ионного потенциала центрального иона, т. е. отношения заряда иона металла к, его радиусу. К числу характерных лигандов такого типа относятся аммиак, вода, спирты, фторид- и хлорид-ионы. [c.134]

Увеличение основных свойств аминогруппы в аминах сравнительно с аммиаком объясняется электронодонорными свойствами (см.) алкильных (например, метильных) радикалов, их способностью отталкивать электроны связей, соединяющих их с другими атомами или группами [c.305]

В предыдущей работе [1] нами было изучено влияние на скорость восстановления природы металла в ряду Ы, Ма, К и кислотности спирта на примере метилового и этилового спиртов. а-Моноолефиновые углеводороды способны восстанавливаться Ма, К и О в жидком аммиаке в присутствии метилового и этилового спиртов, но углеводороды с удаленной от края цепи двойной связью в этих условиях не восстанавливаются. По-видимому, действие двух электронодонорных алкильных групп при двойной связи сильно затрудняет образование карбаниона, т. е. снижает скорость реакции (а), благодаря чему возрастает относительная скорость побочной реакции образования водорода из электронов и протонов (реакция (в)). [c.526]

Электронодонорные свойства аммиака и его производных проявляются в их способности образовывать комплексные соединения с ионами металлов. Наиболее прочны комплексы с нонами переходных металлов, предоставляющих, в соответствии с методом валентных связей, свои вакантные -орбитали для неподеленных пар электронов азота. К числу таких соединений относятся, например, комплексы [Со(ЫНз)б] , [Zn(ЫHз)4] t (см. раздел Комплексные соединения>). [c.333]

Таким образом, влияние адсорбции электронодонорной молекулы аммиака на работу выхода электрона, как и следовало ожидать, умень-тает величину работы выхода электрона. Эти результаты объясняются образованием либо положительно заряженного слоя прочно адсорбированных молекул аммиака на поверхности гранул металла, либо образованием соответственно поляризованной ковалентной связи между адсор-батом и металлом. [c.93]

Получается, что алкиламины даже несколько более сильные основания, чем аммиак. Это связано, во-первых, с электронодонорным +1-з< фектсм алкильных хрупп (Я"—>НН,), а во-вторых, с возможностью делокализации положительного заряда ат ома азота на алкильных группах амина. В соответствии этим, чем больше алкильных пэупп у атома азота, тем болыие проявляются основные свойства (однако следует учи тывать и возрастающие при этом пространственные факторы, снижающие / ). [c.137]

При восстановлении ароматических соединений натрием (или калием или литием) в жидком аммиаке (такие реакции называются восстановлением растворенным металлом) обычно в присутствии спирта (часто этилового, изопропилового или грег-бутилового) идет 1,4-присоединение водорода и образуются несопряженные циклогексадиены. Эта реакция называется восстановлением по Бёрчу [276]. В коммерчески доступном аммиаке часто в качестве примесей содержатся соли железа, что снижает выход восстановления по Бёрчу. Поэтому часто необходимо предварительно перегнать аммиак. При проведении восстановления по Бёрчу с замещенными ароматическими соединениями электронодонорные группы, такие, как алкильные или алкоксильные, приводя к снижению скорости реакции и обычно оказываются в продукте при двойной связи. Например, из анизола получается 1-метокси-1,4-циклогексадиен, а не 3-ме-токси-1,4-циклогексадиен. Электроноакцепторные группы, такие, как СООН или СОМНг, способствуют увеличению скорости реакции, а в продукте связаны с восстановленным атомом [277]. Механизм реакции включает прямой перенос электронов от металла [278] [c.186]

В развитие основных положений теории химического строения о связи строения молекул с химическими свойствами веществ в органической химии были выработаны представления об электронодонорной (нуклеофильной) и электроноакцепторной (электрофильной) реакционных способностях и природе реагентов. Эти представления являются шагом вперед в изучении связи химического строения и реакционной способности. Согласно этим представлениям, кратные связи С = С ввиду подвижности электронного облака тт-связи олефинов и их простейших производных обладают электронодонорной способностью и, следовательно, могут реагировать с электроноакцепторными реагентами (С12, Вга, ВРд и т. п.), по не способны реагировать с электроподонорными реагентами (аммиак, бисульфит натрия и т, п.). Альдегиды, наоборот, проявляют типичную электроноакцепторную способность, присоединяя аммиак, СК-ион и т. п. [c.55]

В анионную П. легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие элек-троноакценторные заместители у двойной связи, напр, цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность виниловых и дивиниловых мономеров к анионной П. возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную П. могут вступать окиси олефинов, лактоны, нек-рые карбонилсодержащие соединения, нанр. альдегиды (по связи С = О) и др. Катализаторами анионной П. служат электронодонорные соединения. Типичными катализаторами являются амиды щелочных металлов, щелочные металлы и их растворы в жидком аммиаке, маталлоорганич. соединения щелочных металлов, папр. металлалкилы, и др. [c.88]

Было показано, что, если X и У — разные по полярному влиянию заместители, то скорость процесса возрастает ( эффект сосимметри-зации ) и в переходном состоянии молекулы располагаются таким образом, что облегчается координация брома по ртути (если У — электронодонорный заместитель) и разрыв связи С—Hg (если X — электроноакцепторный заместитель) . В свете развиваемых представлений все эти факты легко объяснить, если предположить, что истинным механизмом реакции является механизм —Н, а роль нуклеофильного катализатора наряду с молекулой аммиака (учитывая координационные возможности ртути) выполняет вторая молекула реагента. [c.328]

К->р1, т. е. чем выше электроноакцепторная способность атома платины. Так как акцепторная способность атома платины по отношению к электронам молекулы аммиака изменялась антибатно донорной способности лиганда Ь, то приведенный ряд отражал последовательность понижения электронодонорных свойств лигандов Ь. Существенным в этой последовательности было то, что она не совпадала с известным рядом трансвлияння, полученным кинетическими методами. Получалось, что сильно транс-активныелиганды, например С2Н4, незначительно изменяют частоту валентных колебаний связи К—Н. На основании наблюдаемых слабых и непоследовательных смещений полос поглощения лигандов различной транс-активности Чатт пришел к заключению, что связь Р1—N либо совсем не ослабляется под влиянием транс-лиганда, либо ослабляется только в том случае, когда трансактивность аммиака и транс-лиганда приблизительно одинакова. Другими словами, прочность связи не является определяющим моментом в механизметрансвлияния. Однако этот важный вывод был основан на интерпретации значений частот v(NH) и поэтому носил косвенный характер. Требовалось дополнительное подтверждение этого заключения путем измерения каких-либо свойств связей Р1—К, непосредственно зависящих от их прочности. [c.198]

Молекулы соединений тре свалентного бора обладают так называемым недостатком электронов. Они имеют тригональное плоское строение, причем бор связан тремя 5/> -связями и обладает одной свободной орбитой. Поэтому соединения трехвалентного бора (подобно соединениям остальных элементов третьей группы периодической системы) обладают выраженной склонностью координировать электронодонорные молекулы, например аммиак и амины. Эти соединения, называемые боразанами, — устойчивые вещества, которые можно перегонять или возгонять бее разложения [c.606]