Кристаллические структуры фосфор

Рис. 64. Кристаллическая структура фосфора

Рис. 64. Кристаллические структуры фосфора [c.108]

Черный кристаллический фосфор при атмосферном давлении является полупроводником, его электросопротивление уменьшается по сравнению с белым фосфором в 10 раз плотность его 2,6 г/см структура черного фосфора орторомбическая с параметрами й=0,331 нм, = 1,047 нм, с = 0,437 нм. Результаты измерений упругости пара и теплоты реакций различных модификаций фосфора с раствором брома в сероуглероде показали, что черный фосфор -- наиболее стабильная модификация фосфора. Наряду с кристаллическим черным фосфором образуется и черный аморфный фосфор. Аморфная модификация образуется из белого фосфора при значениях р и / на р—/-фазовой диаграмме этого элемента, которые лежат несколько ниже линии с координатами [c.154]

Очевидно, что химическая эволюция в природе шла по двум путям. Один из них привел к возникновению прочных соединений (алюмосиликатов, сульфидов, оксидов и т. п.), обладающих кристаллической структурой, — они входят в состав магматических пород и в тех условиях, в которых они находятся, состояние их близко к равновесному. Другой путь завершился переходом к биологическим системам. В потоках солнечного излучения, интенсивность которого периодически изменялась, образовались разнообразные активные частицы — радикалы, давшие начало синтезу богатых энергией и термодинамически неустойчивых соединений. Среди них были аминокислоты и другие соединения, содержавшие азот и фосфор этот предбиологический фонд и стал тем материальным резервом, из которого были почерпнуты вещества, необходимые для создания динамических диссипативных организаций. [c.6]

Таким образом, в зависимости от характера заполнения энергетических зон кристалла электронами атомная решетка может принадлежать металлам, полуметаллам, полупроводникам или диэлектрикам. Мы видим также, что принадлежность к тому или иному классу веществ определяется не только строением атома, но и кристаллической структурой вещества. Ярким примером может служить олово, существующее в двух аллотропных модификациях серое со структурой алмаза — полупроводник и белое с тетрагональной кристаллической решеткой — металл. Точно так же воздействие внешних условий может оказать существенное влияние например неметалл фосфор при давлениях выше 40 тыс. атмосфер становится металлом. [c.138]

Рис. 49. Кристаллическая структура черного фосфора

Сравнивая серу и ее гомологи с хлором, бромом и иодом, наблюдается по ходу сверху вниз в столбце в обоих группах повышение тенденции к полимеризации и образованию сложно построенных кристаллических структур это явление еще заметнее при переходе к V группе, т. е. к фосфору и его гомологам и далее оно видно очень ярко в IV группе для кремния, германия, олова и свинца. При движении сверху вниз в этих столбцах Системы возрастает металлический характер кристаллических модификаций. [c.205]

Большинство бертоллидов имеет кристаллическую структуру. Много соединений переменного состава образуют металлы с кислородом, серой, азотом, фосфором, углеродом. [c.23]

Сплавы с содержанием фосфора до 5 % имеют кристаллическую структуру и представляют собой твердые растворы замеще- [c.199]

Никель, содержащий по 0,005—1,0 % серы, фосфора, бора, кремния и углерода, и медь, содержащая по 0,01- , 1 % серы и фосфора, имеют слабо нарушенную кристаллическую структуру и большую склонность к коррозионному разрушению в атмосфере, в растворах кислот, щелочей и солей по сравнению с чистыми металлами. Следует напомнить, что для успешной работы никелевых и медных анодов они должны включать в небольших количествах соответственно серу и фосфор. [c.279]

Рис. 19.2. Кристаллическая структура моноклинного фосфора а — цепочечная субъячейка б — слой, образованный из поперечно-связанных цепей (схематическое изображение).

Наоборот, для получения в аморфном состоянии веществ, образующих плотнейшие упаковки, например металлов, требуются огромные скорости охлаждения (до 10 К/с). Многие металлические стекла обладают рядом замечательных свойств высокой прочностью, твердостью при высокой пластичности, высокой коррозионной стойкостью, высокой магнитной проницаемостью и т. д. Для придания им необходимых свойств и уменьшения необходимой скорости охлаждения их чаще всего изготавливают из сплавов, легированных малыми добавками элементов с малым атомным радиусом (бора, углерода, кремния, фосфора), что несколько усложняет их кристаллическую структуру и замедляет кристаллизацию. [c.301]

Рис. 19.]. Кристаллическая структура черного фосфора— (идеализированный)

Наиболее стабильной модификацией фосфора является черный фосфор. Его получают аллотропным превращением белого фосфора при температуре 220 С и давлении 1200 МПа. По внешнему виду он напоминает графит. Кристаллическая структура черного фосфора слоистая, состоящая из гофрированных слоев (рис. 150). Как и в красном фосфоре, здесь каждый атом фосфора связан ковалентными связями с тремя соседями. Расстояние между атомами фосфора соседнего слоя 0,387 нм. Белый и красный фосфор — диэлектрики, а черный фосфор — полупроводник с шириной запрещенной зоны 0,33 эВ. В химическом отношении черный фосфор наименее реакционноспособен, воспламеняется лишь при нагревании выше 400° С. [c.411]

Все люминесцирующие вещества имеют общее название люминофоры. Неорганические люминофоры называют чаще всего просто люминофорами, а органические — органолюминофорами. Органические и неорганические люминофоры существенно отличаются по природе свечения. У первых процессы поглощения возбуждающего света и излучения протекают в пределах каждой способной люминесцировать молекулы. У вторых чаще всего активированных и имеющих кристаллическую структуру, в акте люминесценции участвуют не отдельные атомы и молекулы, а кристаллы. Эти люминофоры называют кристалло-фосфорами. [c.143]

Научные работы относятся к химической кинетике н органическому катализу. Исследовал химию фосфора и его соединений. Изуча.л (193 0—1940) термодинамику и кинетику реакций каталитического превращения углеводородов с целью совершенствования промышленных методов переработки нефти. Установил количественные закономерности, связывающие константы скорости реакций с параметрами, характеризующими катя-лизатор, термодинамическими условиями и макрокинетическими факторами. Рассчитал условия равновесия реакций гидрирования и дегидрирования, гидратации олефинов и дегидратации спиртов, синтеза метана. Вывел кинетическое уравнение для каталитических )еакций в струе. Исследовал связь каталитической активности алюмосиликатных катализаторов с их составом, способом приготовления, кристаллической структурой. Разрабатывал статистические методы расчета термодинамических величин. [211, 290] [c.532]

Щелочно-галоидные фосфоры обычно выращиваются в виде монокристаллов из расплава, содержащего в виде примеси галоидные соединения металла, который используется в качестве активатора. Хлористые и бромистые соединения серебра и щелочных металлов имеют изоморфные кристаллические структуры, что позволяет сравнительно легко получать кристаллофосфоры в виде крупных монокристаллов. В спектрах поглощения выращенных таким способом щелочно-галоидных кристаллов, активированных серебром, возникают новые полосы селективного поглоще.чия, расположенные у длинноволнового края собственной полосы поглощения основного вещества решетки. [c.161]

После прокаливания фосфор представляет собою плотную губчатую массу, на вид совершенно лишённую кристаллической структуры. Фосфоры, образующиеся при применении некоторых плавней (например, СаРг), очень твёрды. Поверхностные слои фосфора, при прокаливании соприкасающиеся со стенками тигля, или не светят, или дают свечение, отл ичающееся по цвету и интенсивности от свечения более глубоких слоёв фюсфора. Для уменьшения загрязнений, попадающих из стенок тигля, при прокаливании применяются высококачественные тигли из кварца, алундита и т, п. Дефектные части королька фосфора отбираются под ультрафиолетовым светом. Остальная масса фосфора измельчается до состояния порошка. Однако, фосфоры щёлочноземельного класса в сильной степени теряют. люминесцентную способность при механическом раздроблении и одностороннем сдавливании. Поэтому для восстановления свечения растёртый порошок вторично прокаливается при более низкой температуре (800—900° С) около 5 минут. В некоторых случаях при вторичной прокалке снова добавляется сера. [c.386]

СЯ для образования ковалентных связей в кристаллической структуре кремния, у фосфора остается еще один электрон. При наложении на кристалл электрического поля этот электрон может смещаться в сторону от атома фосфора поэтому говорят, что фосфор является донором электронов в кристалле кремния. Для высвобождения донируемых электронов требуется лищь 1,05 кДж моль эта энергия превращает кристалл кремния с небольшой примесью фосфора в проводник. При введении в кристалл кремния примеси бора возникает противоположное явление. Атому бора недостает одного электрона для построения необходимого числа ковалентных связей в кристалле кремния. Поэтому на каждый атом бора в кристалле кремния приходится одна вакансия на связывающей орбитали. На эти вакантные орбитали, связанные с атомами бора, могут быть возбуждены валентные электроны кремния, что дает возможность электронам свободно перемещаться по кристаллу. Подобная проводимость осуществляется в результате того, что на вакантную орбиталь атома бора перескакивает электрон соседнего атома кремния. Вновь образовавшаяся вакансия на орбитали атома кремния тут же заполняется электроном со следующего за ним другого атома кремния. Возникает каскадный эффект, при котором электроны перескакивают от одного атома к следующему. Физики предпочитают описывать это явление как движение положительно заряженной дырки в противоположном направлении. Но независимо от того, как описывается это явление, твердо установлено, что для активации проводимости такого вещества, как кремний, требуется меньше энергии, если в кристалле содержится небольшое количество донора электронов типа фосфора либо акцептора электронов типа бора. [c.632]

Наиболее стабильной модификацией фосфора является черный фосс1юр. Черный фосфор получают аллотропным превращением белого фосфора при температуре 220 °С и давлении 1200 МПа. По внешнему виду он напоминает графит. Кристаллическая структура черного фосфора слоистая, состоящая нз гофрированных слоев (рис. 49). Как и в красном фосфоре, здесь атом фосфора связан кова- [c.270]

Например, проводилось сравнение кристаллических структур ЗЬ(С Н5)з, Р(СбН5)з и А8(СбН5)з. Найдено, что у сурьмы осуществляется координация тетрагональной пирамиды в пространственной группе Р1, в то время как координация фосфора и мыщьяка-тригоцально-пирами-дальная в пространственной группе Сс. Расчеты по минимизации потенциальной энергии согласовывались с экспериментальными результатами только после учета электростатических взаимодействий [50], [c.465]

Соединения с азотом, фосфором и мышьяком. Нитриды. Взаимодействием порошка молибдена с аммиаком при 400—745° получены три фазы МоК (8-фаза) Mo2N (у-фаза) Р-фаза, содержащая 28% N. Во всех трех фазах установлены определенные кристаллические структуры, разлагаются. [c.181]

ZnP2. Существует в двух модификациях. Образующаяся в открытых системах или при пониженном давлении фосфора и относительно низких температурах модификация кристаллизуется в форме красных или оранжевых иалочек. Не растворяется в неокисляющих кислотах и сублимирует в атмосфере паров фосфора без разложения, d 3,52. Кристаллическая структура тетрагональная (пр. гр. P4i2i2 а = 5,08 А с= 18,59 А). При 990 °С происходит переход в черную модификацию, /пл 1040 °С. Кристаллическая структура моноклинная (ир. гр. P2i/ а=8,85 А 6 = 7,29 А с=7,56 А = 102,3 ). [c.1124]

Свойства. Темные вещества, часто черные гели с серым металлическим, элеском. /пл монофосфидов 2000—2800 °С, а высших фосфидов несколько ни--ке (например, ЕиРг плавится при 840 °С). Монофосфиды устойчивы в ва-- ууме до температуры 500°С, а при атмосферном давлении —до 800 °С. Высшие фосфиды при более низкой температуре (250—300 °С) отщепляют фосфор. Фосфиды не растворяются в воде, активно взаимодействуют с азотной кислотой. Кристаллическая структура кубическая, типа Na l. [c.1203]

Большие и важные группы соединений, которые могут существовать только в кристаллическом состоянии, включают комплексные галогениды и оксиды, кислые и основные солн и гидраты. В частности, один из важных результатов изучения кристаллических структур состоит в признании того, что не-стехиометрические соединения не являются редкостью, как это некогда полагали. В самых общих чертах нестехиометрическое соединение можно определить как твердую фазу, которая устойчива в определенной области (по составу). С одной стороны, это определение охватывает все случаи изоморфного замещения и все виды твердых растворов, включая такие, состав которых покрывает всю область от одного чистого компонента до другого. В качестве другого предельного случая можно указать на фосфоры (люминесцентные ZnS или ZnS—Си), которые обязаны своими свойствами неправильному размещению и (или) внедрению примесных атомов, действующих как электронные ловушки , а также окрашенные галогениды (щелочных и щелочноземельных металлов), в которых отдельные положения гало-генндных ионов заняты электронами (F-центры) эти дефекты присутствуют в очень малой концентрации, часто в пределах от 10 до 10 . Для химика-неорганика больший интерес представляет тот факт, что многим простым бинарным соединениям свойственны диапазоны составов, зависящие от температуры и способа приготовления. Нестехиометрия подразумевает структурную неупорядоченность, а часто и присутствие того или иного элемента более чем в одном валентном состоянии она может приводить к возникновению иолупроводимости и каталитической активности. Примеры нестехиометрических бинарных соединений включают много оксидов и сульфидов, часть гидридов и промежуточные твердые растворы внедрения атомов С и N в металлы. Более сложными примерами могут служить различные комплексные оксиды со слоистыми и каркасными структурами, такие, как бронзы (разд. 13.8). Существование зеленого [c.14]

С. повьниают модифицированием, способствующим измельчению кристаллической структуры. Модификатором эвтектического кремния в доэв-тектических и эвтектических С, служит натрий. Для измельчения кристаллической структуры заэвтектических С. с большим содержанием первичного кремния обычно применяют красный фосфор. Натрий (0,05— 0,08%) вводят в расплавленный металл из смеси галоидных солей натрия и калия, называемой модифицирующим флюсом. При соприкосновении модификатора с расплавом происходит выделение натрия [c.388]

Все тетрафторобораты щелочных металлов, за исключением соли лития, кристаллизуются в безводном состоянии. Тетрафтороборат лития кристаллизуется в виде Е1Вр4-Н20 (тетрагональная форма) и ЫВЕ4-ЗН20 (гексагональная форма, изоморфная соответствующему перхлорату) . Безводную соль можно получить дегидратацией ад пятиокисью фосфора . По растворимости (табл. 13) и по кристаллической структуре тетрафторобораты очень близки к соответствующим перхлоратам и перманганатам (см. табл. 13). [c.209]

Смотреть страницы где упоминается термин Кристаллические структуры фосфор: [c.358] [c.204] [c.62] [c.74] [c.267] [c.276] [c.116] [c.14] [c.678] [c.142] [c.272] [c.442] [c.260] [c.678] [c.349] [c.267] [c.276] [c.104] [c.218] [c.480] [c.567]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология