Трифенилфосфин реакции

Предложите механизм, по которому осуществляется следующая, катализируемая трифенилфосфином реакция [c.381]

Аналогичным образом оксиран и его гомологи реагируют с фосфинами (например, с трифенилфосфином), которые являются еще более сильными нуклеофилами, чем аммиак и амины. Однако в данном случае вследствие большого сродства фосфора к кислороду реакция не заканчивается присоединением реагента, а идет дальше, и образуются алкен и трифенилфосфин-оксид [c.160]

Реакции присоединения. Тримолекулярное присоединение — редко встречающийся процесс, поскольку маловероятно, чтобы три молекулы одновременно удобно разместились в пространстве для протекания реакции. Но в присутствии трифенилфосфина и тетракарбонила никеля ацетилен и его замещенные легко образуют производные бензола. Вероятный механизм этого процесса включает образование сложного комплекса [c.180]

Эпоксиды можно превратить в олефины [279] под действием трифенилфосфина [280 или триэтилфосфита Р(0Е1)з [281]. Первая стадия механизма заключается в нуклеофильном замещении (т. 2, реакция 10-51), после чего следует элиминирование из четырехчленного переходного состояния. Поскольку замещение сопровождается инверсией, в целом процесс является анты-элиминированием так, если две группы, А и С, в эпоксиде находились в г ыс-положении, в олефине они окажутся в транс-положении [c.66]

Гидропероксиды восстанавливаются до спиртов алюмогидридом лития, трифенилфосфином [558] или при каталитическом гидрировании. Эта функциональная группа очень чувствительна к каталитическому гидрированию, о чем свидетельствует тот факт, что реакцию удается провести, не затрагивая двойную связь в той же молекуле [559]. [c.327]

Дисульфиды восстанавливаются в тиолы мягкими восстановителями [569], такими, как цинк в разбавленной кислоте или трифенилфосфин и вода [570]. Реакцию можно провести просто нагреванием со щелочью [571]. Применяют также алюмогидрид лития. [c.329]

При обработке хлордифенилацетонитрила трифенилфосфином реакция начинается так же, как и в случае бромацетонитрила, т. е. с образования ионной пары. Однако далее из-за стерических препятствий электрофильной атаке положительно заряженным атомом фосфора подвергается не а-углеродный атом нитрила, а атом азота. При этом нитрил-анион реагирует в своей кетениминной форме (СбН5)2С=С=Ы . Рекомбинация ионов и последующая обработка метанолом приводят к образованию замещенных имино-фосфоранов [c.370]

При низких температурах трибензолсульфенамид реагирует с трифенилфосфином. Реакция происходит по полярному механизму и приводит к дифеннлднсульфиду и илиду (57), который реагирует с ароматическими альдегидами с образованием сульфенилимй-нов (58) С хорошими выходами (уравнение 71) [78]. [c.445]

С производными сильных лигандов, например трифенилфосфина, реакция не идет. С ацетонитрильным производным образуется [(С2Н5)зНН]2В,оН,о. [c.338]

С катализатором, полученным из NiBг2 и трифенилфосфина, СО и ацетилен образуют в спиртовом растворе при 150-160°С э( мры акриловой кислоты с выходом 70-80%, если в реакционной смеси присутствует некоторое количество алкилбромида /27 /. Если ацетилен вводится в реакцию под высоким давлением, тр в качестве растворителя обычно используют тетра-гидрофуран /12/. [c.333]

Несмотря на то что обычно подложками считают носители для твердых катализаторов, жидкости также можно наносить. Катализатор окисления 80, в 80з - пятиокись ванадия - в условиях реакции используется в жидком виде. Возможно, целесообразнее наносить и адсорбировать разрабатываемый высокоактивный гомогенный катализатор, а не идти по пути дорогостоящего выделения их иэ продукта реакции для повторного использования или возвращения ценного компонента. Например, гомогенный катализатор, монохлор(карбонил)- мс-(трифенилфосфин)родий (IV), растворенный в бутилбензилфтала-те, исследовался в реакции гидроформипирования пропилена в [c.354]

Реакция присоединения происходит, например, между сульфатом меди(II) в этанольном растворе и ЫаВН4 в присутствии трифенилфосфина РРз, при этом образуется соединение [c.466]

Эписульфиды, генерируемые различными путями in situ, реагируют аналогично, давая -аминотиолы [684], а из азириди-нов образуются 1,2-диамины [685]. Трифенилфосфин взаимодействует с эпоксидами сходным образом, приводя к интермедиату, который затем претерпевает элиминирование с образованием олефинов (см. реакцию Виттига, т. 3, реакция 16-47). [c.151]

Однако в а-нитрозамещенных сульфонах замещается скорее сульфо-, чем нитрогруппа [1151]. Алкилирование а-положения по отношению к нитрогруппе можно провести с помощью пирилий-пиридиниевых реагентов Катрицкого [1152]. По-видимому, эта реакция нмеет свободнорадикальный механизхм [1153]. Уходящим атомом может быть палладий, если субстрат представляет собой я-аллилпалладиевый комплекс. Ион малонового эфира взаимодействует с такими комплексами в присутствии трифенилфосфина [1154], например [c.206]

Отщепление сульфогрупп от ароматических субстратов представляет собой процесс, обратный реакции 11-7 [411]. Согласно принципу микроскопической обратимости, механизм здесь тоже обратный. Обычно применяют разбавленную серную кислоту, так как при увеличении концентрации Н2804 обратимость сульфирования снижается. Эта реакция позволяет использовать сульфогруппу как блокирующую для ориентации замещения в жета-положение с последующим снятием блокировки. Сульфо-группа замещается также на нитрогруппу и галогены. Удаление сульфогрупп проводилось также и при нагревании со щелочным раствором никеля Ренея [412]. В другом каталитическом процессе сульфобромиды или сульфохлориды превращают соответственно в арилбромиды или арилхлориды при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин)родием (I) [413]. Эта реакция аналогична декарбонилировапию ароматических ацилгалогенидов, которое будет обсуждено при рассмотрении в т. 3 реакции 14-40, [c.387]

Арилталлийбис(трифтороацетаты), которые получаются по реакции 12-20, можно превратить в фенолы, последовательно обрабатывая их тетраацетатом свинца, трифенилфосфином и разбавленным NaOH [233]. Весь процесс, включая реакцию тал-лирования, можно провести в одном реакционном сосуде, не выделяя промежуточные продукты таким образом, этот процесс служит методом превращения АгН- АгОН. В реакцию вступают также диарилталлийтрифтороацетаты [234]. [c.453]

Алифатические и ароматические альдегиды подвергаются декарбонилированию [370] при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин) родием [371] или другими катализаторами, например палладием [372]. ННС1(РЬзР)з часто называют катализатором Уилкинсона [373]. В описанной ранее реакции алифатические, но не ароматические альдегиды декарбонилировали нагреванием с ди-грег-бутилпероксидом илц другими пероксидами [374] обычно в растворе, содержащем донор водорода, такой, как тиол. Реакция инициируется светом в отсутствие инициатора требуется нагревание до температуры около 500°С. [c.114]

При использовании в качестве катализатора карбонила никеля гидрокарбоксилирование можно провести в мягких условиях (160°С и 50 атм). В эту реакцию чаще вводят соединения с тройными связями и получают а,р-ненасыщенные кислоты, причем для такого взаимодействия можно использовать еще более мягкие условия. Помимо карбонила никеля применяют и кислотные катализаторы, но возможен катализ и основаниями [430]. Применялись также другие соли металлов и комплексы, например бис (трифенилфосфин) палладийдихлорид (РЬзР)2РЙС12 [431]. [c.209]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Илиды обычно получают из трифенилфосфина, но применяются и другие триарилфосфины [494], триалкилфосфины [495], а также трифениларсин. Реакция Виттига проведена и с илидами других типов, среди которых наиболее важные получены из фосфонатоБ [496] [c.401]

Дегалогенированием а-галогеноацилгалогенидов под действием цинка или трифенилфосфина можно получить кетены [338] процесс аналогичен реакции 17-2. Хорошие результаты обычно получаются, если обе группы К арильные или алкильные, но ни одна из них не является водородом [339]. [c.71]

Для проверки гипотезы о каталитической активности комплексов Рс)(0) в реакции (1) были синтезированы новые соединения ([Рс1(РРЬз)20]2(Н20), [Рс1(РРЬз)2(Р)](Н20)20, [Р(1(РРЬз)Р]2), структура которых была установлена методом РСА. Каталитическая активность этих соединений близка к активности системы, полученной из Р(3(ОЛс)2, и-бензохинона и трифенилфосфина. [c.9]

Другими словами, высокоупорядоченное и потому энтропийно крайне невшодное переходное состояние для образования 137 из четырех малых молекул становится достижимым благодаря предорганизции этих молекул как лигандов вокруг центрального атома металла. Интересно, что если проводить эту же реакцию в присутствии трифенилфосфина, способного также служить лигандом, то образуется комплекс типа 402, и конечным продуктом циклоолигомеризации оказывается циклотример, т.е. бензол [34Ь]. [c.246]

Обычно используемые трифенилфосфиналкилены при. реакции С альдегидами и кетонами через стадию бетаиноподобных промежуточных продуктов I [схема (Г, 7.30)] дают олефин н окись трифенилфосфина ,, [c.69]

При гомогенном гидрировании активация молекулярного водорода и реакция происходят в растворе субстрата и катализатора -соединения переходного металла. Важнейший из таких катализаторов - хлоротрис(трифенилфосфин)родий КЬС1(РРЬз)з (катализатор Уилкинсона). Комплексы переходных металлов, по-видимому, повторяют каталитические свойства этих металлов, но действуют в гомогенной системе, что значительно облегчает исследование механизма катализа. [c.17]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифенилфосфин реакции: [c.491] [c.401] [c.246] [c.81] [c.491] [c.91] [c.628] [c.628] [c.123] [c.171] [c.179] [c.183] [c.192] [c.224] [c.176] [c.214] [c.221] [c.327] [c.43] [c.112] [c.23] [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология