Фосфорные кислоты, их неполные эфиры

Деструкцию ксилана можно свести к минимуму, если нитрацию производить безводной смесью азотной и фосфорной кислот Азотнокислые эфиры ксилана, полученные по этому методу, также неполностью растворяются в веществах, применяемых для растворения нитратов целлюлозы с таким же соотношением свободных и этерифицированных гидроксильных групп. Так, например, в ацетоне растворяется 80% нитрата ксилана с у = 165. [c.529]

К анионным ПАВ относятся также вещества, молекулы которых содержат другие типы анионных групп фосфаты — соли неполных эфиров фосфорной кислоты, различные соли тиосульфокислот, ксанто-генаты, тиофосфаты и др. [c.78]

Эфиры о-фосфорной кислоты, применяемые в качестве пластификаторов, также обладают антихолинэстеразным действием, которое выражено относительно слабо по сравнению с неполными, в частности кислыми, эфирами о-фосфорной кислоты [95]. [c.130]

Алкилированные феиолы и эпоксисоединения Продукты конденсации неполных сложных эфиров или тиоэфиров фосфорных кислот с аль- 2734032 7.02.1956 [c.319]

Из новых групп реагентов и экстракционных систем, которые широко изучались за последние годы, необходимо отметить следующие. Ряд новых эффективных экстрагентов найден среди высокомолекулярных аминов, а также сложных эфиров минеральных кислот. Особенно много работ выполнено по изучению сложных эфиров и неполных эфиров фосфорной кислоты. Такие соединения, как три- [c.221]

Применяют также неполные (кислые) эфиры фосфорной кислоты, например дибутилфосфат (ДБФ) [c.347]

Значительный интерес представляет взаимодействие неполных эфиров кислот фосфора с карбонильными соединениями, содержащими в а-положении электроноакцепторные заместители. Эти реакции протекают с перегруппировкой первоначально возникающих а-окси-фосфиновых эфиров в эфиры фосфорной кислоты. [c.53]

Очистку стоков от хлорида натрия методом выпаривания применяют в производстве полисульфона. Этот метод очистки оказался наиболее эффективным для обезвреживания сточных вод стадии нейтрализации в производстве трикрезилфосфата, содержащих большое количество органических загрязнений (ХПК = 30—70 г Ог/л)—крезола, фенола, натриевых солей неполных эфиров фосфорорганических соединений, — а также щелочи и натриевые соли соляной и фосфорной кислот. При выпаривании удаляли такое количество летучих, чтобы кубовый остаток можно было перекачивать насосами. Для утилизации кубового остатка его сжигали вместе с другими жидкими отходами. Конденсат вторичного пара, содержащий до 200 мг/л фенолов, может быть использован для промывок или подвергнут доочистке другими методами. [c.207]

Эфиры фосфорной кислоты, как правило, имеют высокие антикоррозионные свойства. Однако термическое разложение всегда ведет к образованию фосфорной кислоты или неполных эфиров кислоты, что создает опасность коррозии, особенно в присутствии меди или сплавов меди с другой стороны, аминные соли первичных и вторичных фосфатов являются эффективными ингибиторами коррозии. В случае алкилпроизводных в качестве побочных продуктов образуются олефины, которые являются фактической причиной низких температур вспышки (100—260 °С). Температуры воспламенения на 30—150 °С выше температур вспышки. Очень высокие температуры самовозгорания (425—600 °С) свидетельствуют о высокой огнестойкости [6.193—6.195]. Эфиры ортофосфорной кислоты имеют недостаточную радиационную стойкость 6.196]. [c.147]

Можно рекомендовать применение в качестве отверждающих катализаторов неполные эфиры фосфорной кислоты, имеющие следующие преимущества [c.29]

Достигается значение pH , необходимое для отверждения смолы даже при комнатной температуре, и в то же время неполные эфиры фосфорной кислоты не действуют практически на металлы, а также на дерево, бумагу и картон. [c.29]

Применение растворителей, в особенности спиртовых, снижает концентрацию водородных ионов в растворах неполных эфиров фосфорной кислоты до такой степени, что каталитическое действие их прекращается. Это каталитическое действие будет проявляться после удаления растворителя, что позволяет получить лаки, отверждаемые при комнатной температуре, но которые могут долго храниться без изменения свойств. Лаки могут храниться в жестяных банках, тогда как применение других кислых катализаторов вызывает необходимость в стеклянной таре. [c.29]

Большинство неполных органических эфиров фосфорной кислоты почти совсем не растворяется в воде. Они растворяются в спиртах, в смесях спиртов с углеводородами, в кетонах и сложных эфирах. [c.29]

Применение неполных органических эфиров фосфорной кислоты улучшает растекаемость лаков, что в свою очередь обеспечивает получение гладких блестящих покрытий даже, если применяются лаки на низкокипящих растворителях. [c.29]

Наиболее простой метод получения неполных эфиров фосфорной кислоты состоит во взаимодействии спиртов или фенолов с пятиокисью фосфора и с метафосфорной кислотой. Аналогичные высокомолекулярные соединения получаются при взаимодействии с пятиокисью фосфора полиоксисоединений. Для [c.29]

Известны многочисленные анионактивные вещества, в которых солюбилизирующая группа содержит фосфор. Они могут быть разделены на два основных класса — неполные эфиры различных фосфорных кислот, в особенности ортофосфорной кислоты, и истинные фосфиновые кислоты. В соединениях последнего типа атомы фосфора и углерода связаны друг с другом непосредственно. [c.147]

Из биохимии фосфора. Как указывалось выше, белый фосфор, фосфористый водород и неполностью окисленные соединения (производные трехвалентного фосфора) оказывают сильное токсическое действие на животные организмы. Наоборот, фосфорная кислота в виде ионов или органических производных (сложных эфиров) не только не токсична, но даже необходима для жизнедеятельности, поскольку является неотъемлемой частью живых растительных или животных клеток. [c.440]

Реакционная смесь из реактора 5 поступает в сборник 17, откуда ее по мере накопления направляют на разгонку трикрезилфосфата. Разгонку ведут в кубах 19 я 20, представляющих собой толстостенные цилиндрические аппараты с огнеупорной кладкой из шамотного кирпича. Кубы обогревают смесью водорода с воздухом. Первую фракцию отбирают до 200 °С в приемник 18. Она содержит крезол с примесью трикрезилфосфата. После полной отгонки первой фракции смесь из куба 19 поступает в куб 20 для отгонки второй и третьей фракций при остаточном давлении 100 Л1Л1 рт. ст. Вторую фракцию (трикрезилфосфат со значительными примесями крезола и неполных эфиров фосфорной кислоты) отбирают при 260—280 °С в вакуум-приемник 8. Эта фракция может пойти на повторную разгонку. После отгонки второй фракции начинают отбирать третью — в вакуум-приемник 9. Эту фракцию, представляющую собой трикрезилфосфат, отбирают в интервале 280—310 °С она затем поступает на очистку. После нескольких операций отгонки куб 20 нагревают для коксования кубового остатка. Затем охлаждают аппарат и удаляют полученный кокс. [c.335]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

В отличие от реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора, приводящих к образованию эфиров фосфиновых и тиофос-финоБЫх кислот с углерод-фосфорной связью, присоединение к непредельным соединениям неполных зфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот приводит к образованию полных эфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот, содержащих связи углерод — кислород — фосфор и углерод — сера —фосфор. В связи с тем, что неполные эфиры фосфорных, дитиофосфорных кислот и дифенилдитиофосфиновые кислоты обладают определенно выраженным кислым характером, реакции присоединения их по кратным связям и к циклическим соединениям [c.70]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ НЕПОЛНЫХ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ, ДИТИОФОСФОРНОЙ И ДИТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ [c.70]

При суспендировании порошкообразного алюминия в растворителе, состоящем в основном из коллоидного кремнезема, получается неорганическая алюминиевая краска для улучшения адгезии добавляется также фосфорная кислота или неполные эфиры [123]. При изготовлении люминесцирующих экранов, как, например, телевизионных трубок, коллоидный кремнезем можно применять в качестве связующего веп1ества для люминесцируюп1его материала [124], Очистка золей кремнезема для производства силикатных фосфоров запатентована Гельмундом [125]. Железо в коллоидном кремнеземе превращается в форму, которая не может более связываться кремневой кислотой и поэтому удаляется из золя при помощи ионного обмена. [c.121]

Сообщалось о применении солей щелочных металлов и аммония и неполных эфиров фосфорной кислоты, в частности моно- и дилаурилфссфата натрия, монооктилфссфата натрия и др., в качестве эмульгаторов в производстве ПВХ, которые одновременно обладают стабилизирующими свойствами по отношению к полимеру. Эти соединения рекомендуют применять как самостоятельно, так и В смеси с обычными эмульгаторами (например, алкилсульфонатами) при общей концентрации их в вгдной фазе 2—3%. [c.113]

Интерес к реакциям гидролиза эфиров серной и фосфорной кислот в последнее время связан в первую очередь с той важной ролью, которые они играют в биологических системах. Ввиду мно-гоосновности серной и фосфорной кислот последовательное замещение кислотных атомов водорода на алкильные или арильные группы приводит к образованию моно-, ди- или триэфиров (КО)зРО, (К0)2Р(0)0Н, К0Р(0)(0Н)2, (К0)2502, К050зН. Неполностью этерифицированные серная и фосфорная кислоты могут иметь различную степень протонирования в зависимости от кислот- [c.268]

Промышленное получение органических производных кислот пятивалентного фосфора — алкил- и арилхлорфосфатов, неполных эфиров фосфорной кнсло- [c.568]

Продукты неполной этерификации морфолиновой соли фосфорной кислоты и лаурилового спирта улучшают свойства ацетатного шелка [817]. Имеются сведения, что триполифосфат натрия с успехом может быть применен для обесклеивания шелка-сырца 1818]. Продукты поликонденсации тетраметилолфосфонийхлорида придают тканям не только огнестойкость, но и противогнилостные свойства 1631, 633]. Известно применение в текстильной промышленности смол полиэфирного строения, полученных взаимодействием фосфорной кислоты и полиэтиленоксидов, в качестве замасливателей, эмульгаторов и т. д. 1819]. Запатентовано применение в качестве гидравлических жидкостей продуктов реакции диаллил-фосфита натрия с льняным маслом [820] и некоторых эфиров полифосфо-нитрила [611]. Предложено использование в полиграфической промышленности продуктов переэтерификации диэтилэтилфосфината неполными глицеридами [569]. [c.257]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]

Неполные хлорангидриды [338] и кислые эфиры [320, 327] фосфорной кислоты реагируют с триалкилхлорсиланами подобно НдР04 [c.8]

Оптимальными условиями для течения данной реакции являются температура реакции 70° и наличие фосфорной кислоты с удельным весом 1.7—1.8. В этом случае выход продуктов сильно возрастает по сравнению с тем случаем, когда реакция проводится с более крепкой кислотой, но при более низком температурном режиме. По окончании реакции и разгонки первоначально полученной темной смолообразной массы при атмосферном давлении удалось выделить три индивидуальных продукта о-изопропенилфенол (I), 2-метилкума-ран ОО хроман (а,р-бензо-у-пиран-а, -дигидрид) (III). В продуктах реакции (фракция, кипящая от 180—190°) обнаружено также присутствие аллилового эфира фенола вследствие неполной изомеризации его в изопропенилфенол, 2-метилкумаран и хроман. [c.549]

В противоположность этому Шорыгин и Смольянинова нашли, что в случае гетероцепных соединений, таких, как полиэфиры из себациновой кислоты и гликоля или дигликоля, а также из 14-гидрокси-12-окситетра-декапкарбоновой кислоты, скорость деполимеризации резко возрастает при наличии таких катализаторов, как фосфорная кислота, хлористое олово или хлористый магний. В этом случае, так же как и в случае других полиэфиров, образуются макроциклические эфиры. Деполимеризация в системе с возвратом неполностью крекированного продукта обратно не дает повышения выхода мономера, но представляет то преимущество, что мономер получается болое чистым. Атмосфера, не содержащая кислорода, и прибавление ингибиторов в приемник полезны тем, что предохраняют- [c.105]

Как указывают авторы, при этом могут протекать побочные реакции, приводящие к образованию хлорангид-рида дибутилфосфорной кислоты, который в присутствии влаги может образовывать кислые эфиры фосфорной кислоты и соляную кислоту, легко корродирующие металлы. Кроме того, в том случае, если исходные продукты синтеза первой стадии процесса (бутиловый спирт, три-этиламин и бензол) содержат влагу, то это также приводит к образованию побочного продукта — неполного эфира фосфористой кислоты — дибутилфосфита, имеющего кислый характер. По-видимому, этим объясняется наблю- [c.64]

Наилучшими противоизносными свойствами обладают некоторые соединения фосфора, мышьяка и сурьмы. Из них более доступными и менее токсичными являются соединения фосфора. Поэтому полные и неполные эфиры фосфористой, фосфорной, тиофосфористой, тио- и дитиофосфорной и алкилфосфоновых кислот, а также соли их неполных эфиров широко используют в качестве противоизносных присадок [108, 143, 44]. Некоторые фосфорсодержащие присадки (например, полные эфиры и соли 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот) могут служить одновременно ингибиторами коррозии и окисления. [c.121]