Древесная метоксильные группы

Элементный состав препаратов лигнина не постоянен, причем он зависит не только от древесной породы, но и от метода выделения лигнина. Для лигнина характерны более высокая массовая доля углерода (около 60%), по сравнению с полисахаридами (44,4% у целлюлозы), и высокое значение отношения С Н, типичное для ароматических соединений. В хвойных лигнинах массовая доля углерода (60...65%) выше, чем у лигнинов лиственных (55...60%), вследствие большего содержания в последних метоксильных групп и, следовательно, кислорода. При различных методах химической деструкции лигнина получены разнообразные мономерные ароматические соединения, например, ароматические альдегиды и кислоты при окислении (см. 12.8.7), ароматические кетоны при этанолизе и ацидолизе (см. 12.8.9), фенольные мономерные соединения при разложении металлическим натрием в жидком аммиаке, а при гидрогенолизе - производные циклогексана и циклогексанола. [c.375]

При обработке таким же путем древесной муки внедрялось примерно 0,3 изотиомочевиной группы на метоксильную группу. [c.641]

Некоторые вещества, входящие в состав древесины, содержат сравнительно большое количество метоксильных и ацетильных групп. Содержание метоксильных групп составляет 4,5—6% от массы древесины. Основное количество метоксильных групп находится в молекулах лигнина, однако и после удаления лигнина в полисахаридном комплексе остается до 1 % метоксильных групп. В древесной целлюлозе, отделенной от лигнина и основного количества пентозанов, содержание метоксильных групп составляет [c.117]

Наилучшей считают следующую схему анализа древесного сырья [1]. Сначала древесину экстрагируют органическим растворителем, а затем горячей водой и определяют содержание экстрактивных веществ, после чего определяют зольность древесины, содержание лигнина и холоцеллюлозы. Эти составные части древесины в сумме должны дать 100%. Остальные полисахариды древесины, кроме целлюлозы, т. е. пентозаны, метилпентозаны, маннан, галактан, а также уроновые кислоты, ацетильные и метоксильные группы определяют в исходном сырье. [c.150]

Брауне предложил экстрагировать лигнин из древесины спиртом в отсутствие катализаторов. Древесную муку обрабатывают сначала холодной водой и затем экстрагируют эфиром. Лигнин извлекают этиловым спиртом при комнатной температуре. Спиртовый экстракт выпаривают досуха в вакууме, остаток промывают водой, эфиром, растворяют в диоксане и высаживают из раствора водой. Осадок отфильтровывают, высушивают, снова растворяют в диоксане, центрифугируют, и прозрачный раствор медленно выливают при энергичном перемешивании в абсолютный эфир. Операцию повторяют до тех пор, пока содержание метоксильных групп не будет оставаться постоянным. [c.575]

При количественных определениях лигнина с помош ю концентрированных кислот необходимо учитывать замечания, приведенные выше (стр. 567), при описании способов выделения лигнина из древесных материалов. При действии концентрированных кислот на лигнин происходит частичное отщепление метоксильных групп, что приводит к уменьшению выхода лигнина. [c.577]

Эфиры ароматических оксисоединений содержатся в древесной растительности. Производные фенолов с метоксильными группами входят в состав сложного высокомолекулярного вещества лигнина, являющегося одним из главнейших компонентов древесины (см. стр. 375). Они могут образовываться при разложении лигнина. Так, в смоляной фракции, выделяющейся при сухой перегонке древесины, наряду со многими другими соединениями содержится целый ряд эфиров двухатомного фенола (пирокатехина) и трехатомного (пирогаллола), [c.256]

Молотый древесный лигнин, содержащий 0,30 фенольной гидроксильной группы на одну метоксильную, дал 45% нераство- [c.272]

Содержание ацетильных групп в древесине составляет 2,5—7,5% от массы древесины. После удаления лигнина содержание ацетильных групп в полисахаридном комплексе изменяется незначительно. В древесной целлюлозе, отделенной от гемицеллюлоз, ацетильных групп почти не содержится следовательно, ацетильные группы находятся в основном в макромолекулах полисахаридов, относящихся к гемицеллюлозной фракции. Данные об изменении содержания метоксильных и ацетильных групп в процессе выделения целлюлозы из древесины приведены ниже [c.117]

СбНюОб) и 20—30% лигнина. Последний представляет собой полимерное вещество, в состав которого входят ароматические кольца, содержащие метоксильные группы (—ОСНз). Метиловый спирт, получаемый из древесины, образуется из ее лигнинового компонента. Если древесину нагревать без доступа воздуха до температуры выше 250 °С, она разлагается, образуя древесный уголь и летучую фракцию, которая при охлаждении частично конденсируется, образуя жидкий древесный уксус. При стоянии конденсата в нем отслаивается темное тяжелое масло, а всплывающий водный слой содержит метиловый спирт, уксусную кислоту, следы ацетона, аллилового спирта и загрязнения, обладанэщие неприятным запахом. Уксусную кислоту нейтрализуют гидроокисью кальция, а метиловый спирт отделяют перегонкой. [c.329]

Так, после тщательной фракционировки фенолов из богатой ими бо-риславской нефти в ней обнаружены и охарактеризованы следующие отдельные представители этого ряда [40] все три крезола (орто-, мета-, и пара-), два ксилеиола (1,3,5- и 1,3,4-) и р-нафтол вероятно также присутствие третьего ксиленола (1,2,4-) и фенола с тремя метильными группами. Ни простейшего фенола (карболовой кислоты), ни фенолов с длинными боковыми цепями в данной нефти не было найдено. Интересно также, что в ней не удалось обнаружить соединений с метоксильными группами типа гваякола, которые являются обычной составной частью древесного, например букового, а также буроугольного дегтя. [c.230]

Отстойные смолы — вязкая темно-коричневая жидкость, содержащая 45—65% фенолов, высших жирных кислот и высокомолекулярных фенолокислот, 10—15% летучих жирных кислот (от С до С,) и 25—30% нейтральных веществ. При перегонке смол получается 30—60% смоляных масел, основная часть к-рых испаряется при 180—330° эти масла содержат 50—60% фенолов и сопутствующих компонентов, 20—30% нейтральных веществ (углеводородов, полных эфиров фенолов, циклич. альдегидов, кетонов и спиртов) и 5—15% кислот в виде нелетучего остатка получается 30—50% пека, содержащего 60—80% высокомолекулярных фенолокислот. Среди фенолов древесно-смоляных масел — 10—15% одноатомных, 20—40% двухатомных (пирокатехина, гваякола и их метил-, этил- и пропилпроизводных) и 20—45% производных трехатомных фенолов (преим. неполных метиловых эфиров пирогаллола и его гомологов). В фенолах смол из древесины хвойных пород содержится меньше производных трехатомных фенолов и значительно больше производных двухатомных фенолов,чем в фенолах из лиственных пород. Парофазным пиролизом (термич. крекингом) смоляных масел или выделенных из них фенолов при 450—600° достигается отщепление метоксильных групп, упрощение состава и повышение реакционной способности фенолов полученный пиролизат масел содержит ок. 2% метоксильных групп. [c.463]

Наличие метоксильных групп в буковой и хлопковой целлюлозе было подтверждено исследованием продуктов нитрации этих препаратов. Полученные нитраты целлюлозы подвергали фракционированию и определяли содерлоние метоксильных групп в каждой из фракций. Оказалось, что в хлопковой целлюлозе на 85—190 элементарных звеньев приходится одна метоксильная группа. В древесной целлюлозе содержание метоксильных групп значительно больше [c.18]

Медноаммиачный метод. К. кислотным способам следует отнести и мeднoaJMмиaчный способ з. Экстрагированные спирто-бензольной смесью тонкие древесные опилки дважды обрабатывают 5%-ным раствором едкого натра в течение 24 час. при комнатной температуре. Опилки отмывают водой, разбавленной уксусной кислотой и снова водой, затем кипятят с 1%-ным раствором серной кислоты в тече 1ие 3 час. для удаления гемицеллюлоз и разрушения связи лигнина с углеводами. Отмытые опилки взбалтывают в течение 12 час. с медноаммиачным раствором при этом большая часть целлюлозы переходит в раствор. Остаток отсасывают на стеклянном фильтре или отделяют в центрифуге. Отжатый остаток промывают концентрированным раствором аммиака, водой, разбавленной соляной кислотой и снова водой. Поочередно кипячение с 1%-ным раствором серной кислоты и взбалтывание с медноаммиачным раствором повторяют 4 раза. Лигнин получается в виде очень легкого порошка цвета охры. Выход сухого лигнина составляет 16% от веса исходной воздушно-сухой древесины. Продукт содержит 16% метоксильных групп. Лигнин, получаемый этим способом, обычно называют медноаммиачным лигнином . [c.569]

В обессмоленной древесной муке определяют общее количество метоксильных групп по методу Цейзеля. Метоксильные группы, связанные с уроновыми кислотами, определяют по количеству метилового спирта, отщепляющегося при нагревании препарата со щелочью. По разности находят метоксильные группы лигнина. Следует заметить, однако, что полиурониды древесин также содержат метоксильные группы, связанные простой эфирной связью. Это приводит к ощибочным выводам о содержании лигнина в древесине при количественном определении его по метоксильным группам. Необходимо учитывать, что лигнины древесины разных пород и вообще различных растительных материалов содержат различное количество метоксильных групп. Лигнин древесины лиственных пород содержит значительно больще метоксильных групп, чем лигнин древесины хвойных пород. [c.579]

Изменив несколько свой метод, Фрейденберг[150] сперва обрабатывал древесную муку 80%-ным раствором тиоцианата кальция, который вызывает сильное разбухание древесины, а затем экстрагировал ее медноаммиачным раствором при температуре 0°. После пяти чередующихся гидролизов и экстракций был получен лигнин с выходом 26%, еще содержащий 0,5% гексозанов, как было определено озонолизом в ледяной уксусной кислоте. Медноаммиачный буковый лигнин был получен Ведекиндом и Мюллером [151] с выходом 13% в виде светло-коричневого порошка с содержанием метоксильных групп 22,2%. [c.360]

Другой метод отделения лигнина от углеводов в лигнифицированных материалах, описываемый Парвесом и сотрудниками [152, 153], включает в себя окисление полисахаридов ортоиодной кислотой и гидролиз образующихся диальдегидов до водорастворимых соединений. Предварительно проэкстрагированная древесная мука (226 г высушенной в сушильном шкафу и свободной от золы) обрабатывается 2 л 4,5%-ного раствора перйодата при температуре 20° в течение 24 час. при непрерывном перемешивании. Затем древесина отфильтровывается, тщательно промывается и экстрагируется в течение 3 час. с 12 л кипящей дистиллированной воды. Этот цикл окисления—экстракции повторяется шесть раз. После последней экстракции лигнин промывается метанолом и бензолом и сушится при низкой температуре. Еловый лигнин, выделенный этим способом с выходом 29,8%, имел 12,2% метоксильных групп и содержал 93,7% лигнина Класона. Лигнины из клена, березы и бука, полученные с выходом 22,3% 21,8% и 24,4%, соответственно содержали 20,4 21,4 16,4% метоксильных групп и 74,9 78,5 72,2% лигнина Класона. Они были свободны от иода, имели светло-коричневую окраску и подобно кислотному и медноаммиачному лигнинам еще обладали морфологической структурой древесины. Периодатный лигнин, или лигнин Парвеса , дает все типичные для лигнина реакции. [c.360]

То, что растворимый природный лигнин и молотый лигнин древесины вели себя одинаково по отношению к раствору хлористого водорода в метаноле, является еще одним доказательством подобия обоих лигнинов. Молотый древесный лигнин после восстановления боргидридом натрия усваивал только 0,58 метоксильной групы на исходную, а лигнин, метилированный диазометаном, только 0,53. Поэтому в настоящее время Адлер предполагает, что в реакциях метилирования могли участвовать карбонильные группы. То же несколько лет тому назад утверждал и Брауне (см. Брауне, 1952, стр, 297), [c.320]

Поуэлл и Уиттекер [2261 подробно исследовали гцелочные лигнины, выделенные из различных древесных пород, и на основании элементарного анализа, метилирования, ацетилирования и других реакций определили содержание в них метоксильных и гидроксильных групп. Результаты даны в табл. 63. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология