Карбонильные группы лактонов поглощение в спектр

В результате связывания с ферментом в субстрате могут индуцироваться напряжения разных типов [119]. Субстрат может быть связан таким образом, что нуклеофильный атом окажется на расстоянии, меньшем ван-дер-ваальсового контакта, от электрофильного центра, а также приводить к локальным деформациям углов связей, повышающим энергию основного состояния. К аналогичному результату приводит и связывание в менее выгодной конформации. Так, многие лактоны в 10 —10 раз реакционноспособнее обычных сложных эфиров [131], в основном за счет их закрепления в невыгодной г ис-конформации (83), в то время как ациклические сложные эфиры существуют в более стабильной гракс-конформации (84). Ни в том. ни в другом случае не происходит потери энергии делокализации сложноэфирной группы такой эффект приводил бы к гораздо более значительному приросту энергии основного состояния, как, например, в лак-таме (85) [132]. Каркасная структура этого соединения фиксирует неподеленную пару электронов азота в плоскости карбонильной группы, что делает делокализацию невозможной. В результате (85) ведет себя не как амид, а как амин с прилежащей электронооттягивающей группировкой. Так, для него характерна карбонильная полоса поглощения в ИК-спектре при 1762 см и гораздо большая по сравнению с подлинным амидом основность (рЛ а 5,33). Последнее свойство позволяет легко получить гидро- [c.526]

ИК В спектре вещества в твердом состоянии легко выделить полосы поглощения валентных колебаний гидроксильной группы, карбонильных групп 7 Лактона и сопряженного кетона, однако поглощение около 840 см , которое, по-видимому, обусловлено колебанием y( H) для цис-двойной связи, имеет значение, необычно высокое даже для енона. Данные для растворов (табл. 6.4) подтверждают отнесения, сделанные для гидроксила и карбонила. [c.247]

Эти 7-кетокарбоновые кислоты в кислой среде образуют у-лактоны V ях гидрохлориды выделены в оксилактонной форме V. В ИК-спектре лакто-нов V обнаружены.полосы поглощения карбонильной группы при 1750 гидроксильной группы при 3100 см и тройной связи при 2255 смГ . [c.159]

В области 3000—4000 см ИК-спектра не наблюдалось поглощения гидроксильных групп, но имелась очень интенсивная полоса поглощения 1745 см , безусловно, относящаяся к поглощению карбонильной группы. Кроме того, присутствовала полоса поглощения 1135 сл . Совокупность этих двух полос позволяла предположить наличие лактонной группировки [c.76]

Область поглощения карбонильных групп. После экспонирования в течение 335 ч полоса карбонильной группы в спектре полипропилена характеризуется большой шириной, что свидетельствует о наличии нескольких функциональных групп, поэтому ее трудно использовать для проведения количественного анализа. Легко могут быть идентифицированы полосы поглощения винильных групп при 1645 см , карбоксильной группы при 1715 см и "(-лактона при 1790 см Ч [c.186]

Лактоны являются циклическими сложными эфирами и вступают в обычные для сложных эфиров реакции. Присутствие -лактонногэ кольца можно установить по характерной полосе поглощения карбонильной группы в инфракрасном спектре при 5,62—6,63 мк, так как у нециклических эфиров эта полоса расположена в области 5,74—5,82 мк. а у б-лактонов — при 5,73—5,74 мк. [c.75]

В ИК-спектрах окисленных углеродных материалов наблюдается несколько характерных полос, которые были использованы для идентификации химической структуры поверхностных групп. Полосы поглощения вблизи 3200—3400 см могут быть обусловлены деформационными колебаниями гидроксильных групп, например карбоксильных кислот [66]. Полоса поглощения, локализованная между 1700 и 1760 см , приписывается большинством авторов [64, 67— 70] карбоксильным группам в разном окружении. Полоса при 1760 см соответствует карбонильной группе лактона [67]. , -Heнa ыщeнныe б-лактоны поглощают в области 1730—1710 см в то время как 7,б-нена-сыщенные б-лактоны —в области 1770—1740 см [70]. Ароматическому лактону [c.38]

Карболак обнаруживает полосу поглощения при 1600 см , отнесенную либо к ароматическим С = С-связям, либо к карбонильным группам, хелатированным с фенольными ОН-группами. Вторая полоса 1760 см возникает от карбонильной группы, которая может представлять карбонильную группу лактона. Эта полоса исчезает при образовании натриевой соли. Вместо нее появляется слабая полоса 1720 см , которая может быть обусловлена альдегидом или кетоном. Используя тот же тип сажи, Хеллам и Дра-шел [90] нашли, что интенсивность полосы вблизи 1585 см уменьшается после метилирования диазометаном, но появляется отчетливая полоса 1750—1700 см , наблюдаемая для обычных карбонильных групп. В то же время возникает слабая полоса 1240 лl , которую можно отнести к ароматической метоксигруппе. Авторы предположили, что первоначально ароматическая гидроксильная группа была связана водородной связью с карбонильной группой. Определение гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп по их ИК-спектрам было также проведено Киселевым и сотр. [91 ], которые отметили взаимодействие между гидроксильной и карбонильной группами. [c.212]

Как и ранее, сущность проблемы выявляется при рассмотрении альтернативных канонических форм кумарина (79) и (79а). Из спектров кумаринов нельзя получить никаких доказательств наличия делокализацип электронов, которую можно предположить на основании формулы (79а). Положение полосы поглощения карбонильной группы (vмaк 1710 СМ ) В ИК-спектре согласуется со структурой непредельного лактона. Так, оно очень близко к таковому для изокумарина (80) (v ,aк 1736 см ), но существенно отличается от соответствующего значения (1665 см ) для хромона [c.61]

Как и у кетонов, карбонильная группа пятичленных лактонов имеет полосу поглощения валентных колебаний при длине волны, на —0,1 мк более короткой (с волновым числом, на — 30 см большим), чем у обычных алифатических аналогов (рис. 2-18, бутиролак-тон 5,63 мк, 1776 слГ ). ИК-спектры Р-кетоэфирор, существующих в виде равновесной смеси кетонной и енольной форм, имеют полосы [c.53]

В ИК-спектре полипропиленовой пластинки после фотодеструкции и упомянутой выше термообработки наблюдалось уменьшение интенсивности полосы поглощения гидроксильной группы на 20%. Однако интенсивность широкой полосы карбонильной группы при 1740 см не только не возросла, но даже уменьшилась на 5%. В то же время слабые полосы поглощения 7-лактона (1780 см ) и винильной группы (1645 см ) стали несколько более интенсивными. Эти изменения связаны не с разложением гидропероксида, а с превращением карбоновых кислот в у-лактоны и с дегидратацией концевых спиртовых групп с образованием винильных соединений при высокой температуре. Гидропероксиды, хотя и являются промежуточным [c.185]

Таким образом, оба антиарина отличаются друг от друга лишь по конфигурации одного из атомов углерода в остатке сахара. На основании данных, полученных при изучении спектра поглощения -антиарина,. Рейхштейн установил, что в его молекуле имеется а,р-ненасыщенное лактонное кольцо (J мaк .217 m[j-, Ig s 4,1) и карбонильная группа 305 т(А,, Ige 1,8). В результате бензоилирования глюкозида было получено три-бензоильное производное, все ацильные группы которого находятся в остатке сахара продукт окисления этого соединения представляет собой, повидимому, лактон III, образующийся в результате замыкания кольца между карбоксильной группой при Сю и находящейся близко от нее гидроксильной группой, обладающей р-ориентацией. Дальнейшие указа- [c.524]

Простейшие А. имеют менее 10, наиболее сложные— более 50 атомов углерода. В состав А., кроме углерода, водорода и азота, обычно входит кислород, присутствующий в гидроксильных, метоксильных, сложноэфирных, эфирных, лактонных и карбонильных группах. В молекулах сложных А. могут содержаться полициклич. системы — насыщенные, ненасыщенные или ароматизированные частично или полностью. Установление строения А. часто является сложной задачей. Работа здесь обычно сводится к определению характера групп, в состав к-рых входят атомы кислорода и азота, и расщеплению молекулы А. до осколков уже известного строения. Окончательно строение устанавливается синтезом. По спектрам поглощения в-ва устанавливают наличие функциональных групп и их положение. Определение величины рАГ дает возможность сделать нек-рые выводы о строении азотсодержащей части молекулы. Для выясне- [c.58]

Ангидрид (III) был получен также встречным синтезом — реакцией хлорангидрида 4-оксо-4-хлор-4-фосфакапроновой кислоты [ ] с уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Из продуктов реакции, кроме ангидрида (III), в обоих случаях был выделен хлористый ацетил. ИК-спектры и константы ангидрида (III), полученного различными методами, оказались идентичными. В ИК-спектре ангидрида (III) (рис. 1, 3) имеется интенсивная полоса поглощения С==0 группы с максимумом в области 1805 см . В >-лактонах полоса поглощения карбонильной группы находится в области 1770 см [ ]. Смещение этой полосы в (III) в сторону коротких волн обязано, по-видимому, влиянию Р=0 группы, связанной с карбонильной группой через атом кислорода благодаря этому влиянию имеет место некоторое уменьшение поляризации карбонильной группы ангидрида (III) по сравнению с поляризацией карбонильной группы в у-лактонах. [c.31]

Однако строгого доказательства углеродного скелета еще не было дано. Положение третичного гидроксила было подтверждено следующим путем. Ангидротетрагидромаррубиин дал при озонолизе кетолактон состава СиНгоОз. При этой реакции боковая цепь целиком удаляется. Инфракрасный спектр полученного продукта показывает присутствие в нем группировки исходного - -лактона и полосу поглощения при 1706 см которую нужно отнести к колебаниям карбонильной группы в шестичленном кольце. Получаемая при гидролизе этого продукта оксикето-кислота декарбоксилируется с трудом и поэтому вряд ли может быть -кетокислотой. Эти данные согласуются с приведенной выше формулой X IV. [c.270]

Еще в пионерской работе по установлению структуры Ь-аскорбиновой кислоты в начале тридцатых годов было сделано предположение, что первым продуктом ее окисления является нейтральный лактон, который в водном растворе медленно гидролизуется с образованием кислоты ациклической структуры. Процесс сопровождался падением pH и постепенным изменением угла оптического вращения. Лактон не давал полосы в спектре поглощения в области выше 225 нм, что указывало на отсутствие двойной углерод-углеродной связи, характерной для аскорбиновой кислоты, зато появлялся слабый сигнал карбонильной группы при 290 нм. Эти наблюдения согласуются с реакцией, приведенной на рис. 4.19. Более поздние работы уточнили эти первоначальные выводы, а к концу семидесятых годов структура ДГА и БДГА стала известна более детально. Было показано, что мономер существует преимущественно в виде бициклической полукетальной формы. Полукеталь образуется за счет гидроксила при С-6, а димер — за счет отщепления двух молекул воды от гидроксильных групп при С-2 и С-3 соседних молекул мономера (рис. 4.20). Структура ДГА была окончательно установлена спектроскопическими методами, главным образом методами Н- и С ЯМР. Н ЯМР спектр ДГА (в ВгО) ясно демонстрирует, что протоны Н-6 и Н-6 4,26 м. д. интегральная интенсивность 2), Н-5 (4,65 м. д. интегральная интенсивность 1) и Н-4 (4,755 м. д. интегральная интенсивность 1) образуют систему АВМХ. Правильное отнесение этих сигналов является однозначным, поскольку облучение дополнительным радиочастотным полем при 4, 66 м. д. (т. е. Н-5) приводит к превращению мультиплета при 4, 26 м. д. в очень наглядную пару дублетов, характерных для системы АБ, образуемой протонами Н-6 и Н-6. [c.80]

К а р б о н и л-к о н ъ ю г и р о в а н н ые пентаены (а-оксикетопентаены) — группа антибиотиков с необычным для полиенов двухпиковым спектром поглощения с максимумами при 261—262 и 362—364 нм (рис. 1). В а-положении к пентаеновому хромофору расположен лактонный карбонил. Кето-группа, являясь шестой сопряженной двойной связью, способствует батохромному смещению УФ-спектра. Полярность карбонильного сопряжения изменяет характер электронного спектра поглощения, нарушает его тонкую структуру. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология