Полоса переноса заряда полоса

Если ароматические углеводороды, связанные в сильные донор-но-акцепторные комплексы, возбуждаются при поглощении в полосе переноса заряда (переход, при котором происходит почти полный перенос заряда между молекулами комплекса), то возможны два вида испускания 1) испускание с триплетного уровня свободной ароматической молекулы, 2) процесс, обратный поглощению в полосе переноса заряда. Эти процессы возможны, если энергия триплетного уровня ароматической компоненты комплекса (т. е. донора) меньше энергии состояния комплекса с переносом заряда ) и если вслед за (СТ)-поглощением происходит интер комби- [c.74]

Мы обсуждали только спектры комплексов, образованных элементами первого переходного периода, поскольку здесь му обычно наблюдаем четкое различие между - -полосами и полосами переноса заряда. У комплексов более тяжелых элементов второго и третьего переходных периодов А(А ) увеличивается по крайней мере на 30%. Поэтому — -пики сдвигаются к более коротким длинам волн и часто маскируются полосами переноса заряда. [c.229]

Электронные спектры ионов переходных элементов содержат три основных типа полос. Наибольшей энергии соответствуют так называемые полосы переноса заряда, которые наблюдаются для всех ионов в конденсированных состояниях. Переходы, ответственные за такие полосы, по-видимому, включают перенос электрона между ионом и связанными с ним лигандами (группами, окружаю-ш,ими ион металла). Такие переходы характеризуются большими коэффициентами поглощения, обычно порядка 10 — 10 , и, как правило, наблюдаются в ультрафиолетовой области (при длинах волн меньше 4000 А, что отвечает энергии больше 25 ООО см ). К другому типу полос поглощения, наблюдаемому у ионов с частично заполненными оболочками, относятся полосы поля лигандов . Это название связано с тем, что лиганды создают около иона металла электрическое поле с симметрией, характерной для расположения лигандов. В поле такой симметрии пять Зс -орбиталей не являются эквивалентными, как в свободном ионе. При этом могут происходить переходы между Зс(-орбиталями с меньшей энергией и З -ор- [c.205]

Положение полос переноса заряда комплексов замещенных нитрилов с солями (1-элементов [c.64]

Под молекулярным комплексом подразумевают ассоциат из двух или более молекул, в котором каждая молекула в значительной степени сохраняет свою химическую и физическую индивидуальность. Образование молекулярных комплексов часто наблюдают спектральным способом (появляется полоса поглощения, характерная для комплекса). Ассоциация молекул в жидкости меняет их физические свойства (вязкость, коэффициент самодиффузии, температуру кипения). Среди молекулярных комплексов достаточно хорошо изучены комплексы с водородной связью (Н-комплексы) и комплексы с переносом заряда (КПЗ). [c.145]

Эта третья полоса пока еще не обнаружена экспериментально, возможно, из-за ее малой интенсивности или наложения интенсивных полос) переноса заряда. [c.297]

Тип перехода в УФ- и видимой области можно определить по величине молярного коэффициента погашения первые два типа запрещены в дипольном излучении, е изменяется от 1 до 500 в зависимости от симметрии комплекса и выполнения правил отбора по /, / , 5 для дипольного, магнитного и квадрупольного излучения. Для полос переноса заряда значение ь- порядка 10 - 10" [c.243]

Возбуждение в области полос переноса заряда сопровождается окислительно-восстановительными реакциями, ведущими к изменению степени окисления металла или лиганда, например [c.377]

Окраска Agi объясняется наличием в его спектре полос переноса заряда. — Прим. перев. [c.229]

Как явствует из их названия, донорно-акцепторные комплексы [29] всегда состоят из двух молекул донора и акцептора. Донор может поставлять либо неподеленную пару электронов (п-донор), либо пару электронов л-орбитали двойной связи или ароматической системы (я-донор). Присутствие такого комплекса можно установить по электронному спектру, такой спектр (наличие полосы переноса заряда) обычно отличается от суммы спектров двух индивидуальных соединений [30]. Поскольку первое возбужденное состояние комплекса относительно близко по энергии основному состоянию, в спектре присутствует пик в видимой или близкой ультрафиолетовой области донорно-акцепторные комплексы часто бывают окрашены. Многие комплексы неустойчивы и существуют только в растворах в равновесии со своими компонентами однако известны и устойчивые комплексы, существующие в твердом состоянии. В большинство комплексов молекулы донора и акцептора входят в соотношении 1 1 или в других соотношениях целых чисел, но известны некоторые комплексы с нецелочисленным соотношением компонентов. Существует несколько типов акцепторов, и в зависимости от их природы можно классифицировать донорно-акцепторные комплексы на три группы. [c.117]

Полосы переноса заряда с центрального иона металла наблюдаются у 1,10-фенантролиновых комплексов Ре " , у пиридиновых комплексов и т. п. Максимумы поглощения у полос переноса заряда лежат обычно в [c.125]

В литературе есть примеры успешного прогнозирования оптических свойств соединений с полосами переноса заряда. Наиболее доступным является метод, [c.311]

УФ-спектрометрический метод широко используется для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в процессах радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации малеино-вого ангидрида со стиролом, п-диоксеном, винилциклогексаном, виниловыми эфирами и др. В спектрах молекулярных комплексов могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также несколько полос переноса заряда , соответствующих различным возбужденным состояниям и А" [23]. В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов, но оно недостаточно для того, чтобы помешать определению общего вида кривых поглощения. [c.191]

V 369 нм (3,04). Эти полосы поглощения, судя по их интенсивности, а также по их наличию в спектрах корриноидов, не содержащих металла, относятся скорее всего к переходам корринового хромофора, а не к d—d-переходам нли переходам с переносом заряда иона металла. Значения [c.654]

Наибольшей интенсивностью в спектрах поглощения обладают полосы, обусловленные переносом электрона от одного атома к другому (полосы переноса заряда). Часто эти полосы связаны с переносом электрона с р-орбитали лиганда на /-орбиталь центрального иона и наоборот. Более правильно следует говорить о переносе электрона между молекулярными орбиталями, локализованными у разных атомов. Интенсивные полосы в спектре, появившиеся в результате такого рода переходов, имеют молярный коэффициент поглощения порядка 10 и более. К ним относятся многие л — л - и п л -переходы. Переносом заряда объясняют, например, интенсивную окраску ионов МпОг, Сг01 , окраску тиоцианатных комплексов железа, кобальта, молибдена, [c.61]

Интересной особенностью многих комплексов, дающих полосы переноса зарядов, является разрушение их под действием света той длины волны, при которой наблюдается поглощение. Например, если [Со(ННз)51Р+ или 1[Со(ЫНз)5Ызр+ облучать светом с Я=230 тр (в спектрах этих веществ присутствуют полосы в [c.313]

Постройте качественную схему расщеилсиия -орбиталей, объясняющую батохромный сдвиг полосы переноса заряда в результате адсорбции паров воды. [c.173]

Разрешенные в дипольном излучении интеркомбинационные переходы дают полосы с е порядка 10 . Переходы между уровнями различных конфигураций и полосы переноса заряда обычно проявляются в УФ-области. Для отнесения спектральных полос необходимо определить число подуровней расщепления данного терма или уровня . [c.243]

Кроме полос интраконфигурационных (й —d,f—f) переходов в спектрах комплексных соединений могут наблюдаться также интенсивные полосы так называемых интермолекулярных переходов, которые лежат в УФ-области и примыкающей к ней части области видимого спектра. Это — полосы переноса заряда. Они возникают при поглощении квантов света, вызывающих переход электрона с МО, локализованной на лиганде, на МО, локализованную на центральном атоме, или наоборот, т. е. при внутримолекулярном окислительно-восстановительном процессе. К интермолекулярным относятся также так называемые Ридберговы полосы в УФ-спектре, связанные с возбуждением электронов центрального атома (изменение квантовых чисел п или I). [c.246]

Бром — тяжелая, красно-коричневая жидкость. Окраска брома указывает на наличие в его молекуле относительно слабо связанных электронов. В спектрах поглощения молекул галогенов полосы переноса заряда смещаются по мере увеличения атомов в область больших длин волн. Молекулы брома в жидком состоянии удерживаются друг около друга слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, которые возрастают с ростом молекулярной массы и проявляются у брома более отчетливо, чем у хлора. С другой сторо- [c.196]

В комплексах сходного строения металл, находящийся в более высокой степени окисления, обусловливает полосу переноса заряда Ь- М при более низкой ча- 2, стоте (44 000 см для [Pt lJ и 31 ООО для ------ [c.229]

К лигандам, отдающим электроны, относятся, например, гало-генид-ионы. Интенсивность и длина волны полос переноса заряда растут в ряду С1 < Вг < 1 . К. переходам этого типа принадлежат интенсивные полосы 36 500 и 43 960 смг для комплекса (Со(ЫНз)5С1]2+, 31 800 и 39 450 м- для [Со(ЫНз)5ВгР+ и 26 110 и 34 930 смг для [Со(ЫНз)51 Легко протекающий перенос [c.124]

Полосы переноса заряда и Ридберговы полосы называют интермолекулярными. [c.125]

Полосы переноса заряда. Иногда структуру энергетических уровней вещества можно приближенно охарактеризовать группами уровней, относящимися к различным составным компонентам (фрагментам) соединения. Классическим примером соединения, окраска которого обусловлена переносом заряда, является комплекс иода с бензолом. Систему уровней этого ксшплекса можно в хорошем приближении считать [c.306]

Спектры неорганических и комплексных соединений. Различают полосы поля лигандов d—d-иереходы центрального атома), полосы переноса заряда (внутри молекулы эти переходы обладают большими силами осциллятора, чем d— /-переходы), собственные полосы лигандов (вереходы внутри самих лигандов). [c.237]

Для обнаружения в механизме р-ции О. п. используют радиоспектроскогшч. методы (ЭПР, хим. поляризацию ядер), оптич. методы с быстрой регистрацией (напр., пико-секундную лазерную спектроскопию). Косвенным подтверждением О. п. служат изменение спектральных характеристик р-ра, в частности появление полосы переноса заряда (см. Молекулярные комплексы), и хемилюминесценция. Для идентификации р-ций, включающих О. п., используют также их ингибирование при введении посторонних радикалов, доноров или акцепторов электрона, либо инициирование полимеризации добавленного в реакц. среду мономера (напр., акрилонитрила). Большинство этих методов основано на фиксации ион-радикалов, к-рые образуются при О. п. в клетке р-рителя (см. Клетки эффект) и затем выходят в объем р-ра. Известны р-ции О. п., идуидае неявно , без выхода ион-радикалов из клетки р-рителя. Такие процессы распознают с помощью косвенных методов, характерных для химии радикалов свободных. [c.331]

Смотреть страницы где упоминается термин Полоса переноса заряда полоса : [c.140] [c.120] [c.39] [c.84] [c.107] [c.352] [c.64] [c.64] [c.170] [c.243] [c.201] [c.126] [c.36] [c.307] [c.70] [c.118] [c.1582] [c.40] [c.117] [c.291] [c.78] [c.155] [c.51] [c.20] [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология