Бензоила радикал

Либиха и Велера над горькоминдальным маслом позволили обнаружить радикал бензоил. Вскоре были открыты новые радикалы этил, метил, ацетил и др. Все это дало возможность Берцелиусу и Дюма сформулировать первую, специфическую для органической химии общетеоретическую концепцию — теорию радикалов. Эта теория верно подметила особенность объекта органической химии, для которой характерно существование устойчивых группировок атомов, сохраняющихся в ходе превращений. Современная органическая химия, хотя и в преобразованном виде, но содержит в себе эту основную идею теории радикалов. [c.7]

Перекись бензоила радикал [c.303]

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

Перекись бензоила Радикал бензоата [c.126]

Рассмотрим процесс полимеризации этилена в присутствии перекиси бензоила. Радикал перекиси бензоила активирует молекулу этилена, присоединяя ее с образованием новых активных центров [c.340]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

Доказать наличие положительно и отрицательно заряженных компонентов в простых неорганических соединениях типа хлорида натрия со временем, действительно, удалось (см. гл. 12). Однако распространить это на органические соединения оказалось значительно сложнее. Так, Берцелиус должен был настойчиво утверждать, что радикалы состоят только из углерода и водорода, причем углерод заряжен отрицательно, а водород — положительно. Он считал, что радикал бензоил (С,НбО) не содержит и не может содержать кислород, который искажает действие, оказываемое этим радикалом. Берцелиус был также уверен, что замещение отрицательно заряженного компонента на положительно заряженный обязательно приведет к резкому изменению свойств соединения. [c.78]

Силоксановые каучуки. По химической структуре силоксановые каучуки (СКТ, СКТВ, СКТЭ, СКТН, их еще называют кремний-органические, силиконовые или просто силиконы) занимают особое место среди других каучуков общего и специального назначения. Они не содержат атомов углерода в главных цепях макромолекул. Несмотря на относительно высокую стоимость полисилоксанов по сравнению с другими каучуками (кроме фторкаучуков), их производство в большинстве промышленно развитых стран непрерывно растет. Основные модификации различаются радикалами СКТ — ме-тильный радикал, СКТВ — винильный радикал. СКТЭ производят на основе этилсилоксанов. Силоксановые каучуки вулканизируют перекисными соединениями, например перекисью дикумила или бензоила, в две стадии сначала в пресс-форме, затем в термостате. [c.18]

При инициаторе — пероксиде бензоила реакция протекает через стадию образования бензоатного радикала, присоединяющегося к группе СНг молекулы стирола с образованием более стабильного первичного радикала, начинающего цепь [c.392]

Повышение вязкости приводит к усилению "эффекта клетки", что снижает эффективность инициатора. Диффузионный механизм выхода из "клетки" подавляется, а роль радикал-акцепторного механизма не возрастает, а тоже падает, потому что концентрация мономера (основного акцептора свободных радикалов) снижается. Так, например, при увеличении вязкости в результате полимеризации стирола в бензоле с 0,360 до 1,030 Па с эффективность инициатора /3 2,2 -азо-бмс-изо-бутиронитрила снижается с 0,413 до 0,288. Значения/3 пероксида бензоила при полимеризации стирола в тетрахлориде углерода при возрастании вязкости среды в этих же пределах изменяются еще больше - с 0,82 до 0,36. [c.232]

Из перекисных и гидроперекисных инициаторов наиболее тщательно изучены перекись бензоила и ее производные. Радикальный распад перекиси бензоила протекает по сложной цепной реакции, в результате которой образуются бензоатный радикал- [c.100]

Скорость распада перекиси бензоила резко возрастает с повышением температуры или под влиянием облучения. Кислород воздуха замедляет распад перекиси на радикалы. Свободные радикалы, возникшие при распаде перекиси бензоила, присоединяют молекулу мономера, образуя первичный радикал [c.100]

При нагревании связь 0-0 разрывается и образуются два радикала, например для перекиси бензоила [c.233]

Данная стадия цепной реакции, в которой впервые образуются свободные радикалы, называется зарождением цепей. Число возникших радикалов при таком фотохимическом инициировании реакции зависит от числа квантов света, поглощенных молекулами хлора. Если молекулы исходных веществ не распадаются на радикалы при облучении светом, то инициирование реакции может быть осуществлено, например, добавлением в систему специальных веществ — инициаторов. Инициаторы — вещества, которые легко распадаются с образованием свободных радикалов. К широко известным инициаторам, например, относится пероксид бензоила, дающий при распаде два радикала [c.201]

Свободные радикалы могут образоваться из-за распада инициатора полимеризации (перекиси бензоила), специально вводимого в реакционную среду для этой цели. Макромолекула в результате отрыва атома водорода сама превращается в большой свободный радикал — макрорадикал, например [c.47]

Образующийся свободный радикал благодаря наличию неспаренного электрона (в радикале перекиси бензоила — у атома кислорода) при столкновении с мономером, имеющим двойную связь, взаимодействуете ним. Неспаренный электрон образует электронную пару с одним из электронов двойной связи. Последняя разрывается — образуется новый свободный радикал с неспаренным электроном у углеродного атома в звене мономера [c.447]

Арильные радикалы получают при термическом разложении или фотолизе диароилпероксидов и ароматических диазосоединений. Образование фенильного радикала при разложении пероксида бензоила было рассмотрено на с. 147. Схема фенилирования бензола приведена ниже [c.154]

Работа Ю. Либиха и Ф. Велера оказала большое влияние на развитие органической химии. Она привлекла внимание к теории сложных радикалов и произвела сильное впечатление на современников. Открытие радикала бензоила некоторые ученые склонны были считать новой эпохой в органической химии. А. А. Воскресенский под влиянием работ Либиха писал в 1840 г., что все теории химиков настоящего времени, все их исследования основываются на существовании сложных радикалов... вся задача химиков настоящего времени состоит в том, чтобы из множества органических соединений отыскать и соединить в одну группу те, которые принадлежат к одному и тому же радикалу Почти все химики того времени приняли в той или иной степени участие в разработке теории сложных радикалов и усиленно ее пропагандировали. [c.158]

Открытие Ж. Дюма не было признано сразу. Большинство химиков, следуя за Я. Берцелиусом, считали, что замещение водорода хлором в органических соединениях невозможно. Согласно Я. Берцелиусу, нельзя было допустить, чтобы водород и хлор, столь удаленные в электрохимическом ряду элементы, могли замещать друг друга, а тем более образовывать соединения, сходные по своим физическим и химическим свойствам. Он изменил этому представлению только один раз, когда с восторгом принял радикал бензоил, а вместе с ним и хлористый бензоил, в котором, как предполагали Ю. Либих и Ф. Велер, хлор занял место водорода. [c.160]

Радикалы, так же как и рассмотренные выше карбониевые ионы и карбанионы, могут принимать участие в реакциях присоединения, замещения и в перегруппировках, причем вслед за перегруппировкой обычно следует присоединение или замещение. Прежде чем подробно рассматривать эти три основных типа реакций, проследим за образованием и поведением одного из. типичных радикалов — бензоат-радикала (из перекиси бензоила) с тем, чтобы иметь представление о разнообразии про текающих с его участием реакций и образующихся при этом продуктов. [c.286]

В настоящее время известны четыре пентабензоилглюкозы циклического строения. Две из них имеют 1,5-окисное, другие две — 1,4-окисное строение. Напишите проекционные формулы всех четырех бензоильных производных -глюкозы. (Бензоил — радикал бензойной кислоты СбНоСООН.) [c.145]

Возникающие ирп этом свободные радикалы, соединяясь с мономером, превращают его в более сложный свободный радикал. Например, полимеризация хлороирена иод действием перекиси бензоила протекает следующим образом [c.202]

Ацильные радикалы — Сохранены названия формил, ацетил, бензоил и карбонил все другие ацильные радикалы называют 1-оксоалкильными, 1,/г-диоксоалкильными, Х-карбо-нильными (где X — циклический радикал, например флуо-ренил), 1,/г-диоксоалкандиил-1,п и т. д., с. 134, 135. [c.206]

Особый интерес представляет катализирующее действие перекисей на процессы полимеризации. Вопрос этот был разработан С. С. Медведевым [60], который считает, что, например, перекись бензоила, катализирующая полимеризацию хлоропреиа, распадается, образуя свободный радикал этот радикал инициирует, главным образом, цепную реакцию [c.628]

Чаще всего прибегают к инициированию перекисями и гидроперекисями Н2О2, СбН СОО — ООССвНя (перекись бензоила) и т. д., легко разлагающимися при нагревании с образованием свободных радикалов. Эти вещества называются инициаторами. Например, перекись бензоила образует при разложении два свободных радикала [c.379]

Вскоре Дюма и Пелиго открыли другую группу атомов — радикал коричной кислоты (радикал циннамил) СпНуО, обладавший такими же свойствами, что и радикал бензоил. В конце тридцатых годов благодаря работам Бунзена стал известен содержащий мышьяк и обладающий свойствами двухвалентного металла радикал какодил, который уда лось получить и в свободном виде. Существование свободного какодила и его металлоподобные свойства явились серьезнейшей опорой теории радикалов, [c.19]

Инициаторы радикальной полимеризации обычно не отличаются селективным действием по отношению к различным мономерам, поэтому выбор инициатора чаще всего обусловливается температурой, при которой в каждом конкретном случае может быть достигнута желаемая скорость генерирования свободных радикалов. Так, АИБН применяют при 50—70 °С, пероксид бензоила при 80—95 °С, а пероксид трет-бутша при 120—140°С. Энергия активации инициирования обычно близка к энергии связи, разрывающейся при распаде инициаторов, и колеблется от 105 до 175 кДж/моль. Радикал, образующийся при распаде молекулы инициатора, присоединяется к двойной связи мономера и начинает реакционную цепь [c.8]

Либих разработал практическую методику и аппаратуру для определения углерода и водорода сожжением вещестна в тугоплавкой трубке с окисью меди (1831) Им проведено определение состава очень многих органических веществ. Отметим его работы по производным гремучей кислоты, сов.местную работу с Велером над бензальдегидом ( масло горьких ммндалеГ ) и производными радикала бензоила (1832), Он изучал действие хлора на спирт, получил и исследовал уксусный альдегид, хлораль и хлороформ. [c.288]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензоила радикал: [c.491] [c.465] [c.211] [c.221] [c.193] [c.242] [c.49] [c.229] [c.132] [c.135] [c.60] [c.332] [c.373] [c.19] [c.118] [c.162] [c.398] [c.318] [c.473] [c.471] [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология