Получение синтетических парафинов

При облучении ультрафиолетовым светом чистого сульфохлорида парафинового углеводорода, полученного синтетическим путем, происходит отщепление двуокиси серы с образованием алкилхлорида. В результате осуществляется реакция десульфирования (обессеривание) сульфохлоридов, протекающая аналогично при нагревании [c.365]

Жирные кислоты, пригодные для производства синтетических пищевых жиров, должны подвергаться особой очистке. В настоящее время длительными опытами точно установлено, что присутствующие в этих жирах кислоты с нечетным числом атомов углерода усваиваются человеческим организмом так же, как кислоты с четным числом поэтому нет никаких оснований удалять жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов из смеси синтетических жирных кислот. С технической точки зрения нет смысла осуществлять такое разделение кислот, поскольку оба типа кислот присутствуют почти в одинаковых количествах. Напротив, кислоты изостроения должны быть удалены, насколько это возможно, так как они являются причиной появления в моче кислых соединений, растворимых в эфире. Установлено также, что крысы, которых кормили жирами, синтезированными из жирных кислот, полученных на основе синтетического парафинового гача, испытывали задержку в росте. Известно, что эти кислоты имеют довольно разветвленное строение. Жирные кислоты изостроения можно в достаточной степени отделить экстракцией растворителями, например метанолом, метилэтилкетоном, ацетоном, бензином и низкомолекулярными карбоновыми кислотами, в которых они легче растворимы, чем кислоты с прямой цепью [101]. [c.474]

Окисление углеводородов является одним из основных направлений современного нефтехимического синтеза [1, 2], роль которого в развитии органической химии трудно переоценить. В настоящее время в промышленности осуществляется каталитическое жидкофазное окисление высших парафиновых углеводородов в высшие алифатические спирты и кислоты [3]. В последние годы большой интерес проявляют исследователи к жидкофазному автоокислению углеводородов кислородом воздуха в гидроперекиси При этом особое внимание привлекает автоокисление алкилароматических углеводородов и некоторых их производных в гидроперекиси. Это объясняется легкостью синтеза алкилароматических углеводородов на основе реакции алкилирования, как показано в главе И, легкостью окисления многих из них в гидроперекиси и широким применением последних в качестве инициаторов процессов полимеризации и исходного сырья в производстве мономеров для получения синтетических каучуков, пластических масс, синтетических волокон и других продуктов, важных для народного хозяйства. [c.244]

Основные закономерности окисления углеводородов, полученных синтетическим путем и выделенных из масел, были широко исследованы рядом авторов [П]. Полученные при этом закономерности дают возможность по составу масел н условиям их применения предугадывать поведение масел и эксплуатации. Из основных групп углеводородов, содержащихся в нефтяном масле, наиболее стойкими к окислению при высоких температурах являются ароматические углеводороды. Нафтены подвержены окислению в большей степени. Наименее стабильными являются парафиновые углеводороды. Особенно высокой стабильностью отличаются несложные по структуре ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей. Окисление этих соединений приводит к образованию в основном фенолов и продуктов уплотнения. Усложнение структуры ароматических углеводородов, несимметричность ее строения и наличие третичного углеродного атома сни-н<ают их стойкость к окислению. Стабильность ароматических углеводородов сильно ухудшается от присутствия боковых цепей. Влияние боковых цепей возрастает с увеличением их числа и длины.При окислении ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями основными продуктами окисления, как и при окислении ароматических углеводородов, ие имеющих боковых цепей, являются фенолы и продукты их конденсации. По мере увеличения количества и особенно длины алифатических цепей выход продуктов уплотнения снижается, а кислот — возрастает. [c.169]

Окисление нафтеновых углеводородов является наиболее перспективным способом получения синтетических нафтеновых кислот. Впервые эта реакция исследовалась в 1951-1957 гг. [1]. Окислению подвергали частично деароматизированную фракцию нефти с температурой кипения 180-254 °С, в которой содержалось 0,3% ароматических углеводородов, 23,7% парафиновых и 76% нафтеновых. Условия окисления температура 117°С, катализатор-калиево-марганцевые мыла нафтеновых кислот (из расчета 0,07% Мп и 0,05% К на сырье). Авторам удалось получить синтетические кислоты, близкие по своим свойствам к природным нафтеновым кислотам. [c.64]

При получении синтетических жирных кислот окислением высших парафиновых углеводородов в продуктах окисления наряду с кислотами содержатся нейтральные кислородсодержащие соединения, в частности, сложные эфиры, карбонильные соединения, спирты [1, 6, 7, 14]. Наличие в продуктах окисления парафина нейтральных кислородсодержащих соединений наводит на мысль о выделении и рациональном использовании этих соединений, в первую очередь спиртов. [c.186]

Так как исходный материал для синтеза Фишера — Тропша, т. е. смесь окиси углерода с водородом (синтез-газ), принципиально может быть получен из любого углеродсодержащего сырья и таким образом не лимитируется сырьевыми ресурсами, этот синтез открывает в настоящее время возможность промышленного получения неограниченных количеств высококачественного синтетического парафинового сырья любого молекулярного веса для органического синтеза алифатических соединений. [c.17]

Парафиновый гач, полученный в синтезе по Фишеру—Тропшу— Рурхеми под нормальным давлением, можно непосредственно использовать для окисления, так как содержание примесей, кипящих выше 460°, настолько незначительно, что они не влияют на выходы кислот, пригодных для мыловарения, и на процесс окисления. Из приведенных ниже данных можно получить приблизительное представление о составе синтетического парафинового гача, пригодного для окисления [45] (в % объемн.) [c.446]

Жирные кислоты изостроения, присутствующие в продуктах окисления парафина, уже значительно труднее выделить в чистом виде. При фракционировании метиловых эфиров жирных кислот, которые были предварительно освобождены от других кислородных соединений, кислоты изостроения накапливаются в цромежуточных фракциях. Омылением и многократной перекристаллизацией можно выделить чистые кислоты (Б. Вайс). Они обладают неприятным запахом и присутствуют в значительных количествах в жирных кислотах, полученных окислением парафина ТТН и парафина Рибек, их содержится приблизительно 12%, а в кислотах, имеющих своим источником синтетический парафиновый гач, их значительно больше (до 30%). Можно с достаточной вероятностью установить присутствие в структуре этих кислот метильных групп в и у-положениях, и возможно, что они имеются также в других положениях (Б. Вайс, Г. Мелап). В головных погонах жирных кислот также установлено наличие кислот изострое-ния. Кислоты, не обработанные силикагелем, содержат дикарбоновые кислоты с 9—16 атомами углерода (Бем). [c.464]

Наиболее разработанными сейчас оказываются два способа получения синтетических жирных кислот (СЖК) — периодическое окисление твердых нарафиновых углеводородов и непрерывное окисление жидких парафиновых углеводородов, рассмотренные ниже (гл. VIII). [c.92]

При взаимодействии сульфамидов с хлоруксусной кислотой образуются сульфамидацетаты, которые являются превосходными эмульгаторами, применяемыми в процессе полимеризации для получения синтетического каучука Сульфамидацетаты, получающиеся из парафиновых углеводородов, входят в состав охлаждающих эмульсий, обладающих антикоррозийными свойствами [c.225]

В результате депарафинизации мочевиной нефтяных фракций выделяются парафиновые углеводороды нормального строения различного молекулярного веса, дальнейшее использование и перера-ботка которых могут осуществляться по нескольким направлениям. Первоначально выделяемый при депарафинизации мягкий парафин использовали в качестве сырья для термического крекинга с целью получения олефиновых мономеров состава Сг—С4. Наиболее перспективным является получение синтетических жирных кислот и синтетических жирнух спиртов из мягкого парафина, его каталитическое дегидрирование с получением олефиновых углеводородов, сулвфохлорирова ние с получением моющих средств типа алкилсульфонатов, хлорирование с целью получения присадок к смазочным маслам, пластификаторов и т. д. [c.21]

Карбоновые кислоты, получаемые окислением парафиновых углеводородов нормального строения, могут служить исходным сырьем для получения сложных эфиров—пластификаторов. Парафиновые углеводороды, как было указано выше, в свою очередь, получаются при карбамидной депарафинизации парафинистого дистиллята и трансформаторного масла. Процесс карбамидной депарафинизации масел в настоящее время осуществляется в Азербайджанской ОСР. Технология процесса получения синтетических карбоновых кислот окислением указанных углеводородов разработана нами [214, 216, 236]. [c.212]

Аналогичный алкиларилсульфонатам тип моющих средств ползгчается на основе кирилбензола, который готовится алкилированием бензола деа-роматизованным хлорированным керосином в присутствии хлористого алюминия или хлорированной фракцией нормальных парафиновых углеводородов. Полученная смесь алкилбензолов далее подвергается сульфированию. Этот метод получения синтетических моющих средств более дорогой и сложный, чем способ, основанный на додецилбензоле. [c.235]

Особое значение имеют реакции дегидрогенизации бутанов из природного газа до бутенов и дальнейшая дегидрогенизация бутенов до бутадиена. Последни11 служит сырьем для получения синтетического каучука, а бутены являются исходным продуктом для получения высокооктанового моторного топлива. В Советском Союзе этим вопросом занимаются А. А. Баландин и его сотрудники, а также М. Я. Каган с сотрудниками. В США дегидрогенизацией бутана и бутенов занимаются многие из тех исследователей, которые изучают и каталитическую циклизацию парафиновых углеводородов. Интересно в связи с этим отметить, что в условиях дегидрогенизации сравнительно легко образуются диолефины, но, повидимому, не образуются ацетилены. [c.111]

В лаборатории синтетических моющих средств нефтетехнологического отделения с 1959 г. ведутся работы но получению синтетического ПАВ на основе продуктов термического крекинга парафинового гача и петролатума. Предусмотрено получение из этого сырья моющего средства. Результаты работы позволяют надеяться, что это средство найдет более широкое применение, в частности в нефтедобывающей промышленности. В известной монографии Перри и Шварц имеются сведения о применении ПАВ класса алкилсульфатов в нефтедобывающей промышленности. [c.217]

Исходя из положительного результата процесса окисления парафиновых углеводородов из узких масляных фракций, а также для создания в республике мощных сырьевых ресурсов для получения синтетических жирных кислот и высококачественных пластификаторов на их базе, считали целесообразным изучить процессы окисления парафиновых углеводородов, выделенных из широкой парафи1 овой фракции—парафинистого дистиллята, из которого в свою очередь получаются дистилляты трансформаторного масла. Реакции окисления парафинистого дистиллята и качество входящих в его состав компонентов подробно изучены Б. К. Зейна-ловым [66]. [c.50]

Для получения синтетических масел методом дехлорирующей конденсации хлорированные парафиновые углеводороды в течение нескольких часов нагревают в присутствии активированного алюминия, А1С1з, РеС1з, ВРз или карбида алюминия в смесях с металлами [6.691. Вязкость масел увеличивается по мере повышения степени хлорирования исходного сырья. Значения индекса вязкости достигают 125 [6.70, 6.711. Товарные масла имеют плотность в пределах 0,90—0,92 г/см , температуры застывания около —20 °С и температуры вспышки выше 320 °С. Они могут применяться в качестве цилиндровых масел для паровых турбин, работающих на перегретом паре [6.72—6.75]. На вязкостно-температурные характеристики нефтепродуктов в процессе алкилирования хлорированными нефтяными парафинами влияют продукты автоконденсации , содержащиеся в хлорированных парафинах [6.76]. [c.112]

Учитывая эти факторы, нами была предпринята попытка получить антистатические присадки на основе продуктов нефтепереработки и нефтехимии синтетических жирных кислот (СЖК), полученных окислением парафиновых углеводородов, выделенных из масляных фракций нефтей мылонафта, полученного защелачиванием керосиновых дистиллятов, а также додецилбензолсульфо-ната натрия, который является полупродуктом при производстве синтетических моющих веществ на нефтеперерабатывающих заводах. Характеристика исходного сырья представлена в табл. 1. [c.106]

Нефть является смесью, главным образом, различных углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, к которым в небольшом количестве примешаны кислородные, азотистые и сернистые соединения. По своим физико-химическим свойствам входящие в состав сырой нефти углеводороды сильно отличаются друг от друга. Широкое развитие на протяжении последних десятилетий автотранспорта, авиации и других видов транспорта с двигателями внутреннего сгорания, применяющими жидкие топлива и в особенности наиболее легкие фракции нефти — бензины, привело к тому, что получение бензина обычными способами, например, прямой гонкой нефти, не в состоянии удовлетворить потребность в жидких моторных горючих. Это вызвало появление и быстрое распространение целого ряда новых технологических процессов, как крекинг и гидрогенизация нефтяных остатков. Параллельно с этим росли использование других видов сырья, гидрогенизация угля, пиролиз жидких продуктов переработки твердого топлива и полимеризация газов и др. Разработан и промышленно осуществлен также целый ряд синтетических способов получения углеводородов, по своему фракционному составу близких к бензинам. Из этих процессов следует отметить каталитический процесс получения синтетического бензина из водяного газа и т. д. Так как процессы термической переработки нефти и продуктов перегонки углей требуют высоких температур и, следовательно, значительной затраты тепла, то в последнее время (в период 1937—1938 гг.) осуществлен ряд процессов крекинга с использованием катализаторов, что дало возможность осуществлять эти процессы нри относительно невысоких температурах и при пони кенном или даже при атмосферном давлении. Наиболее удачным из этих процессов является разработанный в США метод каталитического крекинга X аудр и (Ноис1гу), протекающий при невысоких температурах и давлениях и даю-пщй при сравнительно небольших капитальных затратах прекрасное. моторное топливо. [c.581]

Нефть является смесью почти исключительно углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, к которым в небольших количествах примешаны кислородные, азотистые и сернистые соединения. Главное отл1ичие нефтоа от смол, получающихся при сухой перегонке, — это отсутствие в ней непредельных углеводородов, тогда как в смолах содержание непредельных углеводородов часто превышает 50%. Это обстоятельство должно быть учтено при переносе методов получения искусственного топлива из нефти на переработку смол. Широкое развитие автомобилизма, авиации и других видов транспорта с двигателями внутреннего сгорания привело к тому, что способ получения бензина прямой гонкой нефти не в состоянии удовлетворить потребность в жидких моторных горючих. Это вызвало появление ряда новых технологических процессов (крекинг и гидрогенизация нефтяных остатков и др.). Параллельно с этим разрабатывались методы использования и других видов сырья гидрогенизация угля, пиролиз жидких продуктов переработки твердого топлива, полимеризация газов и др. Разработан и промышленно осуществлен также целый ряд синтетических способов получения углеводородов, по своему фракционному составу близких к нефтяным бензинам. Из этих процессов следует отметить каталитический процесс получения синтетического бензина из водяного газа и т. д. [c.384]

Первоначальная цель немцев при изучении синтеза состояла в получении синтетического бензина и моторного топлива. В последующие годы стало очевидно, что эти продукты по качеству уступают соответствующим фракциям продуктов гидрогенизации угля, зато высокомолекулярные фракции продукта синтеза являются превосходным сырьем для органического синтеза. Во время второй мировой войны парафиновые фракции синтеза имели большое значЙ1ие для Германии как сырье для производства синтетических детер-гейтов, мыла и смазочных масел. Как показано в табл. 42, твердый парафин составляет от И до 30% от углеводородов выше С3 в зависимости от давления, при котором осуществлялся синтез. После окончания второй мировой войны руководящий персонал немецких компаний, в состав которых входили заводы синтеза из СО и Н,, решительно держался того мнения, что в условиях германской экономики мирного времени процесс выгоднее применять не для производства топлива, а для получения производных алифатического ряда и специальных продуктов вроде твердых парафинов и высококачественных смазочных масел [41]. [c.158]

Если сырьем служит дизельная фракция первичной перегонки нефти, то процесс карбамидной депарафинизации позволяет увеличить ресурсы зимних и арктических дизельных топлив с низкой температурой застывания и одновременно получить парафины, которые после очистки можно использовать как сырье для нефтехимии или микробиологии (для получения синтетического белка). В соответствующих условиях при помощи карбамида из нефтяных фракций независимо от пределов их выкипания можно выделять парафиновые углеводороды нормального строения. В промышленности этот процесс применяют для получения продуктов с низкой температурой застывания (керосина, дизельного топлива, масляных дистиллятов) чистых парафиновых углеводородов нормального строения бензинов с большим октановым числом (удалением парафиновых углеводородов нормального строения, которые имеют низкое октановое число). В настоящее время еще не выявлены все потенциальные возможности этого процесса в нефтепереработке и нефтехимии. Например, можно сочетать его с низкотемпературной депарафинизацией, что экономически выгоднее, чем применять только установки глубокой депарафинизации. [c.244]

Очистка сырой парафиновой смолы, получаемой при реакции по Фриделю—Крафтсу хлорированного парафина с ароматическим углеводородом, может быть произведена носредствохм растворения смолы в жидком пропане и нагрева]шя раствора до 43—49 , причем смесь должна все время находиться под давлением, достаточным, чтобы удержать пропан в жидком виде, затем следует отделение очищеиных синтетических парафиновых смол, в пропане при отой температуре не растворимых [88]. Для экстрагирования могут также прилмеияться спирты амиловый и бутиловый. По другому способу парафиновую смолу моншо очистить путем нейтрализации продуктов реакции маслом с вязкостью 100—250 сек. при 38° по Сейболту универсальному, после чего полученная смесь нагревается до 75—93°, в нее пропускается острый пар, пока температура не повысится до 99—105°, затем смесь отстаивается от нежелательных продуктов реакции [90]. Сообщается, что хлористы]г алюминий является в этом случае хорошим реагентом для очистки смолы. Продукт алки,ли-рования перемешивают при 80° с водой, отгоняют растворитель, растворяют в тяжелом бензине, очищают обработкой при 50° 2% хлористого алюминия, отфильтровывают от твердых углеводородов и отгоняют бензин [91]. [c.845]

В ближайшие годы можно ожидать значительного роста производственных мо щностей промышленности органического синтеза на основе переработки парафиновых углеводородов. Важными предпосылками для этого являются, с одной стороны, синтетическое получение парафиновых углеводородов из угля, природного газа и нефти и, с другой — разработка промышленных процессов реакций замещения парафиновых углеводородов и дальнейших превращений полученных производных. Таким путем будут создаваться все новые ценные полупродукты и товарные продукты на основе парафиновых углеводородов как исходного сырья. [c.11]

Синтез 1П0 Фишеру—Тропшу рассматривался первоначально как синтез бензина, и переработка первичных продуктов была полностью подчинена задаче получения максимального количества бензина. Позднее выяснились большие возможности использования средних фракций синтеза как сырья для проведения различных реакций замещения и-парафинового гача как сырья для окисления или для производства синтетических смазочных масел. После этого основной операцией переработки продуктов синтеза стала их ректификация. [c.105]

Хлорирование высокомолекулярных парафиновых углеводородов, например нефтяных фракций парафинового основания или когазина II, часто проводят в промышленном масштабе для получения как хлоркогазина — полупродукта для производства синтетических смазочных масел, так и вспомогательных материалов для текстильной промышленности и средств для чистки. [c.182]

Соли алкилсульфокислот с достаточно длинной парафиновой цепью например, С12—С20) обладают выдающимися поверхностно-активными и моющими свойствами. Исходным материалом для сульфохлорирования с целью получения соединений с подобной длинной углеродной цепью может служить когазин II, который получается при синтезе по Фишеру и Тропшу в любом количестве. На этой основе может быть организовано массовое производство синтетических продуктов, применяемых в текстильной промышленности, и продуктов, служащих в качестве сырья для изготовления моющих средств. В случае низкомолекулярных сульфохлоридов реакция омыления играет меньшую роль. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология