Оксимы ненасыщенных альдегидов

Некоторые галогенсодержащие соединения, не относящиеся к перечисленным выще классам, способны вступать во взаимодействие с альдегидами и кетонами в условиях реакции Реформатского и образовывать при этом окси- или ненасыщенные соединения. Так вступают в реакцию р-бромэфиры, причем получаются у-оксиэфиры [c.30]

Наличие двойной связи в молекуле ненасыщенной кисло-7Ы объясняет особенности дальнейшего превращения гидроперекисей и образование различных соединений кето-, окси-п эпоксикислот, альдегидов, моно- и дикарбоновых кислот, двуокиси углерода, полимерных и других продуктов. Из ненасыщенных кислот наиболее изученной является олеиновая, широко используемая в качестве модельного объекта при исследовании окисления растительных масел. [c.195]

При обработке равным весовым количеством 20-процентного водного раствора едкого натра при 100° С н-масляный альдегид превращается в продукты конденсации с большим молекулярным весом. В указанных условиях образуется главным образом ненасыщенный Сха-диол и ненасыщенная С1д-окси-кислота [18] [c.290]

Два другие типа разложения свойственны а-оксикислотам, и в более сложных кислотах их значение возрастает. а-Окси-кислоты могут переходить в альдегиды или кетоны или могут давать ненасыщенные кислоты, согласно основным реакциям [c.415]

Принципы, используемые при пелучении ненасыщенных альдегидов или -окси альдегидов, уже обсуждались в гл. 4 Спирты , разд. Ж-1, однако здесь приводится краткое повторение [c.78]

Альдегиды (таблица II). Алифатические н ароматические альдегиды, насыщенные и ненасыщенные альдегиды реагируют легко. Были указания, что ароматические окси--альдегиды не вступают в эту реакцию [40], но последние работы Коннора [41] показали, что р в этом случае реакции 1меет место, . [c.30]

Кето-1,2,6-оксазины. 6-Кето-1,2,6-оксазины являются, по-видимому, наиболее известными представителями 1,2-оксазинов. Эти гетероциклы представляют собой ангидриды оксимов ненасыщенных -альдегидо- и 7-кетоноки-слот и получаются дегидратацией (с одновременной циклизацией) оксимов ненасыщенных у-альдегидо- или у-кето но кислот или их производных. В некоторых случаях даже нет необходимости выделять промежуточный оксим. [c.448]

Первоначально в альдольной конденсации образуется р-окси-карбонильное соединение, которое в условиях реакции может отщеплять воду с образованием а, р-ненасыщенного альдегида или жетона. Особенно легко это происходит, когда двойная связь [c.192]

Амиды ненасыщенных сульфоновых кислот не подвергаются превращениям при температурах, обычно применяющихся для осуществления реакции циклизации выше 300° С происходит разложение Аллилмочевины распадаются на множество продуктов . В случае аллилуретанов происходит гидрогенолиз связи углерод — азот образуются карбаматы и большое число других продуктов. Оксимы алифатических альдегидов перегруппировываются по Бекману с образованием амидов. Так, оксим масляного альдегида дает 38% амида масляной кислоты и, кроме того, 23% 2-пропил-3,5-ди-этилпиридина [c.153]

Другие электрофильные реагенты. Формальдегид реагирует с производными урацила, замещая их в положении 5. Так, 4-метилурацил в кислом или щелочном растворе образует 5-оксиметил-4-метилурацил [309] подобным же образом ведет себя и 6-окси-4-метил-2-меркаптопиримидин [309, 310]. Кирхер получил также 5-хлорметил-1,4-диметилурацил из 1,4-диметияурацила, формальдегида и соляной кислоты. Эти 5-оксиметильные и 5-хлорметильные производ-. ные легко могут быть восстановлены в соответствующие 5-метильные соединения. Барбитуровая кислота [311], 2-тиолбарбитуровая кислота [312] и их Ы-замещенные [313] легко конденсируются с формальдегидом и многими другими альдегидами, но не с кетонами. Первоначальный продукт конденсации немедленно теряет воду, образуя ненасыщенное соединение типа ЬХХ1. Наиболее успешно реакция проходит с ароматическими а,р-ненасыщенными альде- [c.239]

Гидролиз ацеталей а,р-ненасыщенных альдегидов, несущих окси- пли алкоксигруппу, при двойной связи осуществляется очень легко, чему способствует -ЬМ-эффект этих группировок. Ацеталь натриевой соли -оксиакролеина гидролизуется при кратковременном встряхивании с разбавленной соляной кислотой при комнатной температуре [ 177]. Также легко реагирует с водой диэтилацеталь Р-этоксиакроленна (одновременно этоксигруппа омыляется до оксигруппы) [178] [c.154]

Как и следовало ожидать, из амидов а-окси- или а,Р-ненасыщенных кислот образуются альдегиды. Так, фенилацетальдегид получается с удовлетворительным выходом нз амида коричной кислоты через метиловый эфир стнрилкарбамнновой кислоты [c.179]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

СульфонийметиЛид быстро реагирует с обычными альдегидами и кетонами и а,р-ненасыщенными кетонами, образуя эпокиси (окси-раны) с выходами 75—97%. Оксосульфснийметилид реагирует с альдегидами и кетонами несколько медленнее, также образуя эпокиси с выходами 56—90%. Атака этого реагента на а,р-ненасыщенные кетоны в отличие от сульфонийметилида идет по двойной связи углерод — углерод с образованием производных циклопропана [c.361]

Чистоалифатические и гидроароматические ненасыщенные кислоты также получаются действием соответствующих кетонов и альдегидов на галоидные магнийуксусные эфиры. Аналогично галоидуксусным эфирам в конденсацию вступают их высшие гомологи 1. Отщепление воды от эфиров окс 1Кислот хорошо проходит при нагревании с ледяной уксусной кислотой и хлористым цинком с кристаллической щавелевой кислотой с технической муравьиной кислотой и с хлорокисью фосфора но известны и такие оксикислоты, от которых до сих пор никакими способами не удалось отщепить воду [c.430]

Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]

Так, ц с-циклооктандиол-1,5 можно получить из циклооктадиена-1,5 через производные (34) [схема (291)]. Другие пути, включающие циклическое гидроборирование, показаны на схемах (292) и (293) последний пример иллюстрирует возможность достижения стерео-и региоселективного контроля. Созданы также конструкционные синтезы 1,3- и 1,4-диолов с использовапием борорганических реагентов. Реакция триалкилборана с а-литийфураном с последующей обычной окислительной обработкой дает ненасыщенный 1,4-диол схема (294) [410]. Насыщенные 1,4-диолы получаются путем окисления продуктов реакции триалкилвинилборатов лития с окси-ранами схема (295) [411а], а 1,3-диолы —по соответствующим реакциям с альдегидами (схема (296) [4116]. [c.130]

Экстракцию сопряженных диенов из франции предложено проводить высококипящим растворителем в присутствии -ненасыщенных нитрилов, алифатических нитросоединений, ароматических меркаптанов, альдегидов, -нитрозо-у8-нафтолов, морфолина, трет-али-фатического меркаптана С14) 3, -тиод шропионитрйла, /1/ -кит-розо- V -метиланилина, алкилового эфира (Сд-С ) азотной кислоты и производных нитронафталина, содержащих в качестве заместителей алкильные, ОКСИ-, амино- и нитрогруппы [93]. [c.55]

Химические превращения эфиров при оксидации и термообработке. Оксидацию проводят воздухом при 130—150 °С в присутствии сиккатива [53]. Основные сведения о механизме взаимодействия эфиров непредельных высших жирных кислот с кислородом, полученные на метиловых и этиловых эфирах этих кислот — моделях растительных масел и алкидов, достаточно достоверно можно перенести на окисление триглицеридов. Образование гидроперекисей — первичных продуктов окисления масел, происходит цепнйм свабоднорадикальньш путем по механизму, представленному схемой 9, с изомеризацией двойных связей в сопряженное положение для эфиров линолевой и линоленовой кислот. Дальнейшие чрезвычайно сложные окислительные и окислительно-деструктивные превращения приводят к накоплению кето-, окси- и эпоксисоединений, альдегидов, моно- и дикар-боновых кислот, полимерных и других вторичных продуктов [79]. Продукты окисления частично выделяются в виде летучих погонов, поскольку оксидация проводится продувкой масла воздухом. Скорости окисления триглицеридов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот убывают с падением ненасыщенности аци-лов [58, с. 48], симбатно с изменением отношения ki/fk t, установленного для метиловых эфиров этих же кислот (см. табл. 35). [c.139]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксимы ненасыщенных альдегидов: [c.52] [c.209] [c.303] [c.210] [c.32] [c.285] [c.287] [c.101] [c.378] [c.670] [c.210] [c.202] [c.245] [c.500] [c.172] [c.204] [c.172] [c.41] [c.502] [c.603] [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология