Протонированный комплекс

В кислой среде образуются протонированные комплексы. Их в титриметрии не используют. Нужно помнить, что двухзарядные ионы металлов образуют гидроксокомплексы только при pH >10, а ионы металлов с более высокими зарядами, например А1(1П), Ре(П1), Th(IV), — уже в нейтральной среде. [c.184]

Таким образом, логарифм константы протонирования комплекса линейно убывает с ростом фм этот вывод часто верен и вне пределов рассматриваемой группы комплексов так, для хелидамовой кислоты он выполняется и для Мп +, Си + (рис. 7.9). [c.369]

Устойчивость нормального и протонированного комплекса связаны соотношением [c.369]

Поскольку Рми/1 мии = В/ , где к и В — константы протонирования комплекса и лиганда, то [c.369]

В координации центральным ионом. Константы устойчивости протонированных комплексов комплексонов (2.3.7—2 3.11) с переходными металлами (см. табл. 2.35) достаточно высоки и превышают значения констант устойчивости нормальных комплексов аналогично построенного комплексона ФИДА, не содержащего фенольного гидроксила. Это может быть интерпретировано как участие в координации кислорода недиссоциированного фенольного гидроксила. [c.234]

Особенно сильное экранирование наблюдается для протонов, которые непосредственно связаны с металлом. Так, резонансные частоты протонов в комплексах гидридов переходных металлов находятся в области б < О, а в некоторых случаях сдвиги достигают даже значений —30 м. д. Если комплекс металла заряжен положительно, то экранирование уменьшается, как и можно ожидать. В протонированных комплексах карбонилов [c.107]

При снижении pH происходит протонирование нормальных комплексонатов, сопряженное с их разложением на свободный катион и комплексон. Сведений о протонированных комплексо-натах щелочноземельных элементов не имеется. [c.107]

Устойчивые комплексы с фосфорилированными производными полиаминов образуют легкогидролизующиеся катионы же-лезо(П1), индий(П1), галлий(П1), титан(1У), хром(П1), таллий (П1) Примечательна высокая устойчивость их протонированных комплексов, в ряде случаев превосходящая устойчивость [c.202]

Константы устойчивости нормальных комплексов, образованных с участием депротонированного кислорода фенольного гидроксила, как и следовало ожидать, значительно выще констант устойчивости протонированных комплексов, в которых фенольная группа не диссоциирована (см. табл. 2.35). [c.233]

Рентгеноструктурное исследование протонированных комплексов соединения 2.3 7 с кобальтом и никелем показало [435], что их структура аналогична комплексу меди. И в этом случае осуществляется связь центрального атома с кислородом фенольного гидроксила. [c.235]

Сдвиг полосы валентных колебаний С—О (фенольный кислород) при pH (рВ) <7 (в области существования протонированных комплексов) составляет от 6 до 15 см , что позволяет предположить участие в координации недиссоциированной ароматической гидроксигруппы [c.247]

Реакции хелатов из-за многоступенчатости сравнительно медленны даже у катионов, образующих лабильные комплексы. Интермедиаты в реакциях хелатов — это, как правило, протонированные комплексы. Такие интермедиаты могут отличаться местом протонирования от стабильной формы протонированного комплекса, и поэтому при резком подкислении растворов хелатных комплексов могут возникать необычные для данного лиганда окраски. Для реакций замещения лигандов,которые не могут самостоятельно существовать в растворе, предложен так называемый четырехцентровой механизм, в котором интермедиатом служит двуядерный комплекс [c.148]

Отсутствие протонированных комплексов железа свидетельствует о том, что этот катион способен координировать кислород [c.247]

Диссоциация протонированных комплексов. Из соотношений вида (VIII.23) следует, что протонированные комплексы ионов металла отщепляют протон тем легче, чем выше Фм. Качественно это вытекает из представления о контраполяризации лиганда НЬ катионом М. Рассмотрим равновесие в системе, содержащей катион М, лиганд Ь и протоны [c.181]

В отличие от а,а-замещенных дифенилалканов скорость обмена 1,2-дифенил этана в избытке бензола е возрастает, но, пропорциональна квадрату концентрации 1,2-дифенилэтана. Этот факт, а также отсутствие следов этилбензола в катализате указывает на то, что в данном случае, по-видимому, отсутствует стадия диссоциации молекулы до карбокатиона. Вероятно, образуется протонированный комплекс дифенилалкана, взаимодействие которого с другой нейтральной молекулой лимитирует данную реакцию. [c.217]

В некоторых случаях возможно комплексообразование не только с лигандом Ь, но и с его протонированными формами НЬ, НаЬ и т. д. В частности, это происходит при комплексообразовании Ьа + с ЭДТА или тартратом. Такие комплексы называют протонированными. Для них вводят константы равновесия /г = [МНЬ]/ ЖL h и Ри = [МНЬ]/[М] [НЬ]. При этом Ри—обычная константа образования комплекса МНЬ, а к — константа протонирования комплекса МЬ lg равен р[Н] (т, е. —lg/l), при котором [МНЬ] = [МЬ]. Константы и связаны соотношением Ри = [c.354]

Реакции хелатов из-за многоступенчатости сравнительно медленны даже у тех катионов, которые, как правило, образуют лабильные комплексы. Интермедиаты н реакциях хелатов — это, как правило, протонированЕ1ые комплексы. Такие интермедиаты могут отличаться местом протонирования от стабильной формы протонированного комплекса, поэтому при резком подкислении растворов хелатпых комплексов могут возникать необычные для дап[[ого лиганда окраски. [c.389]

Нерастворимые в воде комплексы меди и свинца с относительно высоким содержанием металла представляют интерес для решения ряда новых технических задач. В связи с этим были синтезированы комплексы о-оксифе-нилиминодиуксусной кислоты, обладающие значительной устойчивостью Синтез комплексов мы осуществили взаимодействием дикалиевой соли комплексона с эквивалентным количеством хлорида металла. Оптимальные значения pH образования протонированных комплексоЕ рассчитывались из потенциометрических данных [c.120]

Наряду со стехиометрическими и термодинамическими константами в литературе часто встречаются условные константы устойчивости [186]. При расчете условных констант устойчивости вводится поправка на протекание побочных реакций с образованием различных протонированных форм лиганда HL, НгЬ. .. Нд Ь, гидролиза иона металла М(ОН)д , а также образование гидроксокомплексонатов M(OH)L, протонированных комплексов MHL и т. д. Для вычисления условных констант устойчивости используются уравнения типа [c.102]

Наряду с объективными встречаются неточности субъективного характера. Они связаны с отсутствием в некоторых публикациях четкого и недвусмысленного указания, какого рода константа является предметом исследования. Например, под определением константа образования протонированного комплекса , если отсутствуют необходимые пояснения, можно понимать [МНЬ]/[М] [НЬ] или [МНЬ]/[М] [Н] [Ь] аналогичные недоразумения могут возникать для гидроксокомплексонатов. [c.105]

Описаны также протонированные комплексы свинца РЬН1(1а]+ (рА = 3,05) и [РЬН21(1а]2+ (рЛ = 2,3 при 25 С, ц = 0,5) 182]. При уменьшении соотношения металл лиганд до 1 2 возрастает устойчивость и повышается растворимость комплексонатов З -элементов. [c.109]

Образование гидроксокомплексонатов происходит лишь в сильнощелочной области при рН>11 для скандия (III) и рН = = 12 для лантана (III). Протонированные комплексы преобладают в растворе при рН<2. Таким образом, область существования нормальных комплексонатов для элементов побочной подгруппы III группы весьма широка и лежит в пределах рН = = 3—10 Растворимость натриевых и калиевых солей M+M +edta п Н2О сравнительно высока и составляет (1—3) X ХЮ моль/л. [c.160]

Уникальной является способность высокодентатных полиаминополифосфоновых кислот образовывать устойчивые протонированные комплексы практически со всеми катионами. Другой характерной чертой обсуждаемых комплексонов является повышенная чувствительность их к изменению соотношения металл лиганд, способность к образованию малорастворимых полиядерных комплексонатов, позволяющая использовать эти реагенты для гравиметрического определения многих катионов [1, 330, 350]. [c.204]

Примечательно, что ОЭДФ формирует со щелочными катионами не только устойчивые нормальные комплексонаты но и протонированные комплексы MHjL . Изменение энтропии в реакциях комплексообразования составляет довольно внушительную величину (при 25 °С и ц = 0,25) [365]. [c.208]

Отмечается высокая селективность этилфосфиндиуксусной кислоты по отношению к ионам ртути В исследованном соединении лиганд, по-видимому, образует комплекс только за счет связей фосфор — ртуть без замыкания хелатных циклов. По значению константы устойчивости для МЬ4 обсуждаемый комплексон далеко превосходит такой монодентатный лиганд, как 5СЫ , и лишь незначительно уступает СЫ . Комплексонат никеля с этилфосфиндиуксусной кислотой значительно менее устойчив, чем аналогичный комплексонат, образуемый МИДА. Предполагается, что в протонированном комплексе кальция лиганд связан с ионом металла только посредством атомов кислорода карбоксильных групп [396]. [c.218]

Фенилиминодиуксусная кислота (ФИДА) является простейшим представителем комплексонов в ряду фениламинов. Выделены протонированные комплексы ФИДА с металлами церие-вой подгруппы состава Ьп(НЬ)з-ЗН20. На основании данных [c.228]

С целью подтверждения возможности координации катионом протонированного фенольного кислорода изучены ИК-спектры поглощения протонированных комплексов 2-гидроксифенилими-нодиуксусной кислоты (2.3.7) с Са2+, Си +, Со , С(12+ N1 - , 2п2+, Мп2+ в твердом виде, а также ди- и тринатриевых солей комплексона [48]. Значительный сдвиг 6(0—Н) в спектрах [c.234]

Рис 2 30. Строение молекулы протонированного комплекса соединения 23 7 с медью(П) [ uHL(H20)2]H20 [c.235]

Исследована также структура протонированного комплекса меди с п-изомером ГФИДА [436] состава [СиНЬ(Н20)г]. В этом случае координационный полиэдр атома меди представляет собой тетрагональную бипирамиду, в основании которой лежат атом азота, два атома кислорода двух карбоксильных групп и одна молекула воды. Аксиальные положения заняты [c.235]

В построении бипротонированного комплекса, по всей вероятности, участвуют депротонированные карбоксильные группы и атомы азота Фенольные гидроксилы при образовании протонированных комплексов не диссоциируют Малая устойчивость нормальных комплексов помимо низкой основности атомов азота может быть вызвана также невозможностью координации всех потенциальных донорных групп лигаида в связи с большим напряжением внутреннего лигандного контура В области существования нормальных комплексов депротонированные фенольные гидроксилы являются претендентами на место во внутренней сфере комплекса, поэтому априори можно предположить, что группами, не участвующими в координации, являются карбоксилы [c.236]

Фосфорсодержащие комплексоны на основе м- и и-ксилилен-диаминов, т. е содержащие жесткое звено, в отличие от производных этилендиамина не образуют протонированных комплексов с переходными металлами 4-го периода, в том числе с же-лезом(1П), с медью(П) они образуют малоустойчивые комплексы, устойчивость которых еще более уменьшается при переходе от м- к -изомерам [138, с 157J. [c.251]

Значение pH обусловливает существование протонированных, нормальных и гидроксокомплексов [471—476]. Так, взаимодействие комплексона 2 3 34 с торием при различных значениях pH приводит к получению комплексов ТИНЬ , ТНЬ -, ТН(0Н)2Ь [476]. Кислород недиссоциированной гидроксигруппы лиганда участвует в координации тория при образовании протонированных комплексов. [c.261]

В пользу существования димера свидетельствуют данные по изучению свойств комплекса иттрия с комплексоном 2 3 35 Кислотная диссоциация протонированного комплекса с соотношением 1. 1 происходит в значительно более кислой области pH (pKмнL=8,8), чем диссоциация последнего протона в комплексоне (р/С=13,4) Подобное увеличение подвижности протона под действием катиона подтверждает участие в координации обеих хелантных групп молекулы, что, учитывая стерические особенности комплексона, возможно лишь в димере, иначе влияние катиона на вторую хелантную группу не могло быть столь значительным [c.262]

Соединение 2.3.71 образует комплекс с Сг + состава 1-1, строение которого можно предположить в виде димера или хелатного полимера. В области значения pH = 2,5—8,5, характерного для реакции с Сг +, приводящей к гашению флуоресценции реагента, наиболее вероятно образование протонированного комплекса МНзЬ (1е/С=6,8) [535]. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология