Изомерный химический сдвиг

Изомерный (химический) сдвиг [c.118]

При экспериментальном измерении изомерных химических сдвигов и их применениях всегда важно, какой используется стандарт. Так, например, для исследования мессбауэровских спектров на Fe официальным стандартом является соединение этого изотопа Na2[Fe( N)5NO], а теперь обычно используют металлическое железо. Для общепринятым стандартом является обычно ЗпОз и т. д. [c.120]

Какими главными факторами определяется изомерный (химический) сдвиг в мессбауэровской спектроскопии [c.132]

Наблюдаемый сдвиг ядерных уровней (изомерный, химический сдвиг) рассматривают как часть электрической сверхтонкой структуры. [c.213]

Значения изомерного химического сдвига 8Е, квадрупольного расщепления Д р, ширины экспериментального спектра 2Г и ионности связи Р при 80° К для соединений олова с элементами пятой и шестой групп [c.111]

Проведена корреляция изомерного химического сдвига спектров ЯГР халькогенидов олова с ионностью связи в них. Установлено, что если для четырехвалентного олова такая корреляция согласуется с общепринятой р -связью олова, то для двухвалентного наблюдается аномальная зависимость между OE и Р. Предполагается, что в случае халькогенидов двухвалентного олова необходимо учитывать поляризующее влияние кристаллических полей на 55-электронное облако олова, что приводит к уменьщению изомерного сдвига, хотя степень sp-гибридизации при этом и не изменяется. [c.277]

Ре . Различные положения линий, обусловленные разными химическими окружениями, характеризуются величинами скорости движения источника в см/с или мм/с и носят названия изомерных сдвигов, центровых сдвигов или химических сдвигов. [c.289]

Таблица 2.71. Химические сдвиги последовательностей изомерных структур в спектрах полибутадиена

Таблица 2.78. Химические сдвиги сигналов изомерных звеньев в спектрах и поли-1,4-гексадиена [380]

Таблица 2.80. Химические сдвиги последовательностей изомерных структур в спектре 41 1,4-поли-2,3-диметилбутадиена-1,3 [156]

Величина б называется изомерным, или химическим, сдвигом (см. рис. ПО, й). При 6=7 0 резонансное поглощение будет нарушено. Однако резонанс можно восстановить, воспользовавшись эффектом Доплера, т. е. сообщив источнику движение относительно поглотителя (см, рис. 109,а). На рис. 110,6 пред- [c.255]

Известно, что химический сдвиг в спектрах ядерного магнитного резонанса [76], а также динамические характеристики квадрупольных спектров [77] пропорциональны h , т. е. числу 5р-дырок. В табл. 6 приведены значения изомерного сдвига и число 5р-дырок, рассчитанное по спектрам ЯМР и данным о квадрупольном взаимодействии, для иодидов щелочных металлов [42] в этой же таблице указаны значения разностей электроотрицательностей и некоторые другие характеристики этих соединений. На рис. 22 пока- [c.272]

Основными параметрами мессбауэровского спектра являются ширина экспериментальной линии поглощения Гэксп, изомерный (химический) сдвиг б, квадрупольное расщепление ДЕ, магнитное (зеелгановское) сверхтонкое расщепление Н и вероятность эффекта /. [c.193]

Рис. 1. Зааиоимость изомерного химического сдвига б Е для соединений двух- /) и четырехвалентного (2) олова с элементами шестой группы от ионности связи Р

Халькогениды двухвалентного олова. Для соединений двухвалентного олова обычно предполагается, что в химической связи участвуют s/7-гибридные орбитали атома олова, так что величина изомерного химического сдвига в этом случае будет определяться как изменением числа 55-электронов, так и степенью их экранирования 5р-электронами [8]. Однако, согласно модели Кребса [9], химическая связь в халько-генидах олова-II должна осуществляться в основном р-элек-тронами (тип PbS), т. е. эффект гибридизации должен быть малым. Это следует и из величин валентных углов связей, близких к 90° (asnTe=90° SnSe = 9°> SnS Об этом же [c.112]

Найдены также корреляции, например, между энергиями связи Есв электронов и частотами спектров ЯКР, отражающими градиент электрического поля на ядре С1, в соединениях хлора. Хотя и не с очень высокими коэффициентами корреляции, обнаружены также линейные зависимости между изомерными сдвигами SE в месс-бауэровских спектрах соединений Fe и Sn и химическими сдвигами АЕсв в РЭС. [c.161]

На рисунке приведен спектр изопропилбензола дублет с химическим сдвигом 6—1,15 м. д. соответствует протонам метильных групп. Сепстет с центром 3,8 м. д.— протоном метиновой группировки, а с близким по величине химических сдвигов протонам ароматического ядра — синглет 7,1 м, д. Изомерные изопропилбензолу углеводороды имели бы другой спектр. [c.299]

А л к а н ы. Протонные спектры насыщенных углеводородов в редких случаях можно использовать для распознавания изомерных структур. Причина состоит в том, что различие между химическими сдвигами СНа-, СНз- и СН-групп невелико и соизмеримо с их КССВ, вследствие чего получающиеся системы почти эквивалентных протонов дают сложные спектры. Обычно они имеют вид широких полос, огибающих большое число близко расположенных сигналов. На рис. 61 приведены спектры ПМР и ЯМР 3-метилгептана. Если в спектре ПМР видны только две широкие полосы, то в спектре ЯМР С присутствуют восемь отчетливо разделенных линий и каждая линия отвечает своему атому углерода молекулы углеводорода. Следует отметить, что никакой другой изомер этого [c.139]

Довольно высокий барьер вращения вокруг связи С—N позволил получить в индивидуальном состоянии чистые 2- и Е-конформеры о-метилформанилида, 2,4,6-три-трег-бутилацет-анилида в последнем случае разделение осуществлялось с помощью тонкослойной хроматографии при +5°С, составляет 100 кДж/моль при 185 С. Изомерные формы удалось выделить и в ряду ацильных производных бензиламина [65], например (указаны величины химических сдвигов групп Б м.д.) [c.590]

Ганё и Мейер [231] использовали и закрепили ПМР-спектроскопи-ческий метод для определения положения аминогруппы в фуроксановом ядре. На примерах изомерных пар нескольких ариламинофуроксанов они установили, что протоны аминогруппы, расположенной со стороны N-оксидиой группы кольца, имеют химический сдвиг 5,9—6,1 м.д., а с противоположной стороны кольца — 6,2—6,5 м,д. [c.56]

Для индазолов и бензотриазолов, замещенных по атому азота, известны как 1Н-, так и 2Н-производные. Было показано, что 2Н-производные, структуры 37 и 38 с фиксированными связями, носят о /по-хиноидный характер, и возникает вопрос, насколько в этих соединениях сохраняется ароматический характер. В длинноволновой области УФ-спектров простейших изомерных алкилзаме-щеиных 1Н- и 2Н-индазолов и бензотриазолов существуют значительные отличия [63], тогда как спектры ПМР этих соединений отличаются мало. Химические сдвиги в спектрах ПМР и константы спин-сшшового взаимодействия (в СОСЬ) для 2-метилбензотриазо-ла (39) приведены ниже [63]. Отношение Узе и Лз составляет 0,78 следовательно, на основании критериев ароматичности (обсужденных в гл. 2, разд. 2.2.1) можно сделать вывод, что 2-метил-бензотриазол в значительной степени обладает ароматическим характером. Эти два замешенные соединения лучше рассматривать как делокализованные ароматические системы, а не как диены с ло- кализованными связями. [c.362]

Спектры индоленинов за-ы-сНз метно отличаются от спектров индолов. Для 3-метилиндола изомерная форма (30) из-за наличия метильной группы, связанной с насыщенным атомом углерода, должна поглощать около 8,60. Однако в изученных индолах не было обнаружено никаких подтверждений такого рода таутомерии. Спектры Н-алкилированных триптаминов показывают определенное различие в химических сдвигах при На и Н замещении (см. табл. IX), причем Нд-сигнал про- [c.439]

Ароматичность порфиринового макроцикла широко изучалась методом ЯМР-спектроскопии [2]. Кольцевой ток, обусловленный делокализацией в порфириновой системе, использовался для исследования агрегации и большого числа других явлений. Вследствие деэкранирования жезо-протонов их сигналы появляются в спектре ПМР приблизительно при 10 млн (б) (химический сдвиг протонов бензола 7,2 млн ), а сигнал экранированного протона группы N—Н между —2 и —5 млн . Измерение химических сдвигов в ЯМР спектрах Н и С осложняется наличием концентрационной зависимости, обусловленной главным образом образованием слоев молекул в растворе [2]. При сближении молекул порфирина в растворе кольцевой ток одной из них вызывает сдвиг в сторону сильных полей линий в протонном и углеродном спектре заместителей другой молекулы. Анализ таких сдвигов используют для определения геометрической структуры этих димеров или более высоких агрегатов (в растворе). Гораздо чаще ЯМР-исследо-вание применяют для идентификации боковых цепей и определения изомерной чистоты порфиринов. При решении этих задач с большим успехом применялись сдвигающие реагенты 17]. Были исследованы также парамагнитные ЯМР-спектры гемов и гемо-протеинов [8]. В случае низкоспиновых цианоферригемов или гемопротеинов [8] неспаренный электрон вызывает чрезвычайно сильный сдвиг резонансных линий порфирина, которые таким образом далеко отходят от сигналов растворителя или протеиновых остатков. Величина смещения непосредственно зависит от спиновой плотности в геме, поэтому в ней отражаются малейшие возмущения, происходящие в физиологических условиях, когда гемо-протеин выполняет свою биологическую функцию, [c.393]

Из двух изомерных 1,2-диазетинов 1,2-дигидропроизводные интересны в том отношении, что в случае планарности они могут представлять собой ароматическую систему с 6 я-электронами, изоэлектронную дианиону циклобутадиена. Однако исследование методом Н-ЯМР 1,2-ди(этоксикарбонил)замещенного (586), полученного аналогично синтезу азетинонов см. схему (24) , не выявило значительного кольцевого тока (химический сдвиг винильных протонов 3,43 т) [65]. К тому же этот диазетин термически нестабилен и быстро изомеризуется 1 /2 6,9 ч при комнатной температуре) в диимин с открытой цепью (596). [c.707]

Спектры ЯМР трех изомерных диметилмуконатов 156—158 позволяют однозначно выбрать знаки констант сшш-спиновой связи Н—Н в сопряженном диене [83]. Химические сдвиги X олефиновых протонов муконовых эфиров [83] указаны у формул 156— 158, а константы спин-спиновон связи / приведены в табл. 8. [c.604]

Были изучеиы ПМР-спектры ЭНБ различного изомерного состава. На рис. 2, в представлен ПМР-спектр ЭНБ, содержащего 82% цис- и 18% гранс-изомеров. Олефиновые протоны Нг и Нз внутридиклической двойной связи цис- и транс-ЭИЪ дают усредненный химический сдвиг в области 5,90 м. д. Протон Нв семициклической двойной связи проявляется в виде квартета с центром - 5,0 м. д. для транс-ЭНЬ и - 5,2 м. д. для цис-ЭиЪ и константой спин-снинового взаимодействия /н,-Нв =7 Гц. Резонансные полосы поглощения протонов Н1 и Н4 цис-Э Ш находятся в области 3,00 н 2,85 м. д. Для транс-ЭИЪ сигналы этих протонов несколько сдвинуты в область слабого поля и составляют соответственно 3,35 и - 3,0 м. д. Протоны метильной группы г<ыс-изомера образуют дублет с центром 1,5 м. д. и / [c.59]

В опытах, проведенных с солями железа, обнаружена закономерность в поведении изомерного сдвига. Характерные значения сдвига были найдены для ионных солей железа (как РеП, так и РеИ1). Может показаться странным, что соли двух- и трехвалентного железа имеют разные химические сдвиги, так как их атомные конфигурации отличаются на один -электрон ls 2s 2p Зs Зp Sd и ls 2s 2p 3s 3p 3d ), а электронная плотность в ядре для с/-электронов практически равна нулю. Эффект возникает косвенным путем — i-электроны экранируют заряд ядра, изменяют электростатический потенциал поля, в KOTopojM находятся s-электроны. Добавление -электрона уменьшает кулоновский потенциал, притягивающий 35-электроны к ядру, и вызывает расплывание волновой функции 35-электронов, уменьшая плотность их заряда на ядре. [c.256]

Изомерные сдвиги в спектрах иодидов щелочных металлов относительно 2пТе число р-дырок в иодид-ионе, вычисленное по химическим сдвигам и динамическому квадрупольному резонансу разность электроотрицательностей между иодом и щелочным металлом и отклонения 5 -электронной плотности иодид-иона от значений этой плотности для замкнутой 5 5р -оболочки [c.273]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомерный химический сдвиг: [c.119] [c.193] [c.113] [c.26] [c.198] [c.223] [c.67] [c.48] [c.94] [c.54] [c.67] [c.54] [c.56] [c.497] [c.81] [c.209] [c.441] [c.184] [c.100] [c.102] [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология