Электролит влияние потенциала анода

В самом неблагоприятном случае анодные реакции происходят таким образом, что преобладающими становятся паразитные процессы , в результате которых за счет окисления сульфида натрия образуются балластные соли — сульфит тиосульфат и сульфат натрия. С ростом их концентрации в электролите растет напряжение на ванне, так как эти соединения обладают значительно меньшей электропроводностью, чем сульфид натрия. В таком случае наиболее рационально организовать процесс так, чтобы большая часть тока расходовалась на разряд гидроксильных ионов с образованием газообразного кислорода, но при этом следует иметь в виду, что интенсивность такого процесса определяется величиной кислородного перенапряжения, составляющей значительную долю общего напряжения на ванне. Общеизвестно [2], что величина кислородного перенапряжения зависит от многих факторов таких, например, как материал электрода, температура, состав электролита и плотность тока. В щелочных растворах в качестве анодов наиболее часто применяют металлы железной группы. Таким образом, возникла задача подбора такого материала анода, который бы был достаточно устойчивым в сульфидно-щелочных электролитах и имел, кроме того, относительно невысокую поляризацию при разряде гидроксильных ионов. В данном исследовании с целью выявления влияния материала электрода на кинетику анодного процесса снимались поляризационные кривые и зависимости потенциал — [c.21]

На рис. 2—5 представлены поляризационные кривые, снятые на электроде из двуокиси свинца. Исследовалось влияние концентрации хинолина, концентрации серной кислоты, добавки сульфата аммония, перемешивания и температуры на кинетику процесса электроокисления хинолина. Ни на одной кривой не наблюдался предельный ток. Из рис. 2 видно, что введение хинолина в электролит вызывает значительную деполяризацию анода, причем тем большую, чем больше концентрация хинолина. Только при высоких концентрациях хинолина (выше 0,387 моль/л) не наблюдается дальнейшего смещения потенциала анода в отрицательную сторону. Так, кривые, снятые в растворе с концентрацией хинолина 0,775 моль л и 1,16 моль л, полностью совпадают с кривой 4 (рис. 2), где концентрация хинолина 0,387 моль л. [c.228]

Специфическое влияние графитовых электродов сказывается в двух направлениях. Разряд понов ОН на графите происходит легче, чем на платине, вследствие чего кислотность электролита при графитовых электродах выше, чем при платиновых, что уменьшает потенциал выделения водорода. С другой стороны, графитовые электроды, разрушаясь, образуют шлам и кусочки графита, которые, падая на поверхность ртути, создают на катоде точки с меньшим перенапряжением водорода на этих точках водород и начинает усиленно выделяться. Кусочки графита способствуют также разложению уже полученной амальгамы, вызывая тем самым дополнительные потери и выделение водорода. В силу всех этих причин в электролит поступает больше щелочи, что способствует выделению на аноде кислорода. [c.328]

Способ приготовления электролита оказывает некоторое влияние на ход кривых анодного потенциала. В электролите, приготовленном из хлористого олова, полная пассивность анода наступает при несколько более высокой плотности тока, чем в электролите, приготовленном с помощью анодного растворения олова. Это объясняется тем, что в первом случае электролит содержит ионы хлора, являющиеся депассиватором по отношению к образующейся на аноде пленке. [c.101]

Теперь необходимо рассмотреть вопрос рабочего электрода. Электрод оказывает на реакцию весьма значительное влияние и даже может изменить природу получаемых продуктов. Для заданной системы электрод — электролит диапазон применимых значений потенциала ограничен. Предел анодного потенциала определяется окислением материала самого анода, а также окислением растворителя и фонового электролита. Немногие анодные материалы пригодны для проведения окисления. Наиболее широко в органических средах используют аноды из благородных металлов, таких, как платина или золото, что обусловлено их устойчивостью к окислению. Широкое применение находят также аноды из угля и графита. Электроды изготавливают из металлов или других электропроводных материалов в форме пластин, стержней, проволоки, сетки или листов. [c.48]

На поведение кислородных и воздушных электродов в гидразиновом топливном элементе оказывает существенное влияние гидразин, проникающий к катоду от анода. При взаимодействии гидразина с кислородом возможны следующие отрицательные эффекты смещение потенциала катода в сторону отрицательных значений повышенный. расход гидразина и кислорода дополнительное тепловыделение и образование продуктов реакции (азота, воды) проникновение азота в поры кислородного электрода и в электролит и, соответственно, изменение переноса массы и заряда. [c.215]

В свою очередь, влияние pH и ЕЬ на границу раздела фаз может быть отнесено и к электродным процессам, где может изменяться не только протекание электрохимических реакций, но и протекание фазово-дисперсных превращений. Так, при повышении pH электролита интенсифицируется процесс растворения алюминиевого катода, который протекает, как объясняют некоторые исследователи, по химическому механизму [78]. Концентрация избыточной щелочности на границе раздела катод — электролит приводит к ионизации алюминия без участия электрической составляющей процесса. Аналогично может протекать химическая коррозия анода при снижении pH в прианодной области при потенциалах ниже потенциала ионизации алюминия. [c.88]

Разрядная реакция литиевого анода сводится к ионизации лития Li- Li+-f-e-. Стандартный электродный потенциал чистого лития в литийсодержащем электролите на основе, например, пропиленкарбоната составляет —2,89 В. В реальном элементе поверхность литиевого электрода всегда закрыта сложной по составу фазовой пленкой из продуктов взаимодействия лития с солью, растворителем и примесями. Ее наличие оказывает значительное влияние как на величину равновесного потенциала, так и на кинетические закономерности электрода. [c.126]

Ввиду малых размеров шероховатости поверхности катода омическое падение наоряжения в электролите о т анода до выступа и углубления практически одинаковое, и можно принять, что потенциал углубления и выступа одинаков. Поэтому влияние добавки на сглаживание целесообр азно рассматривать в связи с тем, как при постоянном катодном потенциале меняется плотность тока с изменением концентрации до бавки [4]. [c.88]

В ряде работ, посвященных изучению анодного поведения ни-селя 169—75], отмечается, что на поверхности анода образуются жисные слои с полупроводниковыми свойствами и при увеличении анодного потенциала постепенно возрастает степень окисленности 1икеля. Изучалось влияние состава окисной пленки на величину кислородного перенапряжения, скорость диффузии протона и другие электрохимические показатели никелевого анода [76]. Электрохимическое поведение иикеля, покрытого окисной пленкой, должно определяться типом проводимости, отклонениями от стехиометрии, распределением этих отклонений в толще окисной пленки. Наличие окисной пленки изменяет адсорбционные свойства поверхности. Строение двойного электрического слоя и распределение скачка потенциала на границе поверхность анода — электролит и определяет механизм и кинетику анодного процесса. Легирование окисной никелевой пленки литием [77] существенно влияет на электрохимические характеристики анода [78]. [c.25]

Поляризационные измерения доказывают положительное влияние ионов серебра и на величину анодного потенциала. На рис. 3 приведены анодные поляризационные кривые, снятые на свинце в различных электролитах. Кривая / отражает процесс выделения кислорода. Если в электролите присутствует сульфат марганца (кр. 2) на свинцовом аноде имеют место процессы образования двуокиси марганца и выделения кислорода. При малых плотностях тока устанавливается определенное соотношение между этими процессами. С переходом к большим плотностям тока воспроизводимость опытов ухудшается за счет образования и периодического осыпания двуокиси марганца. Введение серебра в электролит резко снижает анодный потенциал. При отсутствии марганца в электролите (кр. 3) идет процесс выделения кислорода, но с заметным облегчением. Введение сравнительно больших количеств серебра обусловлено необходимостью в быстром установлении потенциала без колебательных явлений, которые имеют место в этом процессе. Присутствие серебра в электролите, содержащем сульфат марганца (кр. 4), увеличивая скорость выделения кислорода, затрудняет образование двуокиси марганца, анодные процессы стабилизируются, хорошо воспроизводятся. Наблюдаемый перегиб на поляризационной. кривой может быть обусловлен изменением механизма образования двуокиси марганца (образование МпОг через Мп+ , или прямое окисление Мп+ до двуокиси), или ее структурой. Введение больших количеств серебра (кр. 5) мало сказыв ается на дальнейшем снижении величины электродного потенциала. Это свидетельствует о том, что достаточное для течения анодного процесса количество соединений серебра уже имеется на поверхности электрода. [c.118]

Уменьшение силы тока начинается с точки б (см. рис. 5) и сохраняет постоянное значение вдоль участка вг, показывая увеличение сопрогивления ячейки, которое сопровождает, как будет показано позднее, химические процессы, происходящие у анода. Это объясняет заметное влияние факторов, обусловливаемых электрической схемой, геометрией ячейки и диффузией в прианодном слое. Однако потенциал, замеряемый у анода, не зависит от этих факторов. Хоникомб и Хуген [34] показали, что если увеличить поверхность медного анода в фосфорнокислом электролите и сделать ее равной поверхности катода, то горизонтальный участок кривой / = / (напряжения на клеммах) становится все менее и менее выраженным, в то время как на кривой I = f (анодного потенциала) он остается неизменным. Следует также заметить, что вид кривой 1 = [ (напряжения на клеммах) иногда зависит от состояния поверхности анода. Так, применительно к анодам из железа и углеродистой стали в уксус- [c.24]

Нетрудно видеть, что при достаточном удалении точки контакта N в электролите от электродов Л и К в любом направлении мы будем перемещаться с меньшей эквипотенциальной поверхности на большую, т, е. будем приближаться к среднему арифметическому потенциалу VмN, характеризующемуся поверхностью PQ. Вытекающее отсюда следствие заключается в том, что если место контакта остается достаточно удаленным о г анода и катода, то его местоположение не будет оказывать заметного влияния на получаемую измерением величину потенциала незаполяри-зованной системы. Поэтому измерение потенциала бинарного гетероген-наго сплава (или любой образованной двумя электродами гальванической системы) при значительном удалении носика стандартного полуэлемента по сравнению с расстоянием между катодом и анодом не будег сопровождаться заметным изменением потенциала при перемене местоположения контакта. И только при условии непосредственной близости носика стандартного электрода к поверхности металла и, конечно, при соизмеримых величинах диаметров его отверстия и размеров структурных составляющих можно измерить потенциалы, устанавливающиеся на анодных и катодных участках корродирующего металла. [c.193]