Потенциал разряда ионов

В нейтральных растворах с pH = 7 гальванические элементы, составленные из большинства имеющих техническое значение металлов, работают без выделения газообразного водорода, так как потенциал разряда ионов водорода отрицательнее, чем потенциал анода. Только начиная с определенного значения pH, при котором потенциал анода отрицательнее потенциала разряда водородных ионов, процесс коррозии может сопровождаться выделением водорода. Металлы с очень электроотрицательным по- [c.42]

Как видно пз расчетов, потенциал разряда ионов 0Н меньше потенциала разряда ионов С1 . Однако большое значение пере- [c.226]

Существенное значение для процесса электролиза имеет перенапряжение, представляющее разность между потенциалом разряда иона в данных условиях (фактический потенциал) и равновесным потенциалом, то есть потенциалом неполяризован-ного (неработающего) электрода. Перенапряжение является следствием концентрационной, электрохимической и химической поляризации и увеличивает потенциал разряда ионов катодный в положительную сторону, анодный — в отрицательную сторону (ф-ла 21.3), что может существенно изменить картину электролиза. [c.332]

Полученный рассол должен иметь концентрацию соли 310— 315 г/л, чтобы обеспечить возможно более низкий потенциал разряда ионов при электролизе. Также существуют допустимые пределы содержания ионов кальция и магния. [c.338]

При прохождении постоянного электрического тока через водный раствор хлорида натрия на железном катоде разряжаются ионы гидроксония Н3О+, потенциал разряда которых в насыщенном растворе хлорида натрия, даже при учете перенапряжения, составляет 4-1,1 В, тогда как потенциал разряда ионов натрия равен -Ь2,71В. [c.338]

В то же время, на графитовом и окиснорутениевом анодах потенциал разряда ионов гидроксила ОН за счет высокого перенапряжения составляет -1,9 В и превышает потенциал разряда ионов хлора, равный -1,6 В. Поэтому на подобных анодах разряжаются ионы хлора. [c.338]

Адсорбируясь на поверхности анодов пузырьки газа меняют его природу и повышают потенциал разряда ионов. Поэтому практическое напряжение разложения на этих электродах А1—С-С02 значительно выше теоретического и составляет 4,3—4,5 В. [c.32]

Потенциал разряда иона - И 2 [c.55]

Между переходом мышьяка и сурьмы в катодную медь имеется существенное различие. Скорость разряда ионов мышьяка совместно С ионами меди незначительна сама по себе, подавляется процессом разряда ионов меди, и потенциал разряда ионов мышьяка сдвигается к электроотрицательным значениям. В обычном сульфатном растворе, содержащем 1 г/л при [c.155]

В процессе анодного растворения чернового никеля, содержащего 90—94% N1, в раствор наряду с ионами никеля переходят и ионы железа, кобальта и меди. Потенциал разряда ионов меди на катоде даже при малой ее концентрации будет более электроположительным, чем наблюдаемый потенциал разряда ионов никеля. [c.316]

Присутствие в растворах окислителей, как например, N0 МпО , СгО - и т. д., заметно снижает выход по току. Потенциалы восстановления этих ионов электроположительнее потенциала разряда ионов никеля, а реакции восстановления связаны с большим расходом ионов водорода и количества электричества (см. гл. V, 1, гл. I, 5, табл. 5). Поэтому восстановление кислородсодержащих анионов связано не только со значительным снижением выхода по току, но также и с повышением pH прикатодного слоя, образованием в нем М1(0Н)2 и получением [c.332]

Из приведенных данных видно, что высокие значения коэффициентов /Сог получаются не только, когда Мг электроположительнее Ми но и в случаях, когда Мг значительно электроотрицательнее (например, N1 — 2п, Со — 2п и др.), например, процесс разряда ионов цинка подавляет разряд ионов никеля и кобальта настолько, что до наступления потенциала разряда ионов цинка на катоде практически не выделяются ни никель, ни кобальт (см. рис. 37). Вычисление коэффициента Кпг при совместном разряде несложно, и его значение весьма показательно, тем более, что, зная значения Ког, полученные при более значительных концентрациях М + в растворе и содержании Мг в осадке, можно приближенно вычислить возможное содержание Мг в осадке при весьма малых М + в растворе, когда существующими методами анализа невозможно определить содержание Мг в металле. [c.569]

Электроосаждение алюминия из неводных растворов является одним из перспективных направлений гальванотехники. Из органических электролитных растворов, электрохимические свойства которых определяются природой применяемого растворителя и составом раствора, могут быть получены практически все известные металлы. Наибольший интерес представляет осаждение металлов, которые не могут быть получены электролизом водных растворов. Если осаждение металла происходит при потенциалах более отрицательных, чем потенциал разряда ионов [c.108]

Перенапряжение выделения металлов обычно незначительно, но велико для газов. Большое перенапряжение водорода объясняет возможность электролитического выделения активных металлов из водных растворов. Несмотря на то что равновесные потенциалы таких металлов ниже равновесного потенциала водородного электрода, на катоде гальванической ванны могут выделяться эти металлы, так как выделение водорода задерживается из-за большого перенапряжения и потенциал разряда ионов металла оказывается менее отрицательным, чем для разряда ионов водорода. [c.329]

Если проводить аналогичные наблюдения, обеспечивая постоянство тока при каждом измерении (гальваностатические условия), то наступление анодной пассивации будет фиксироваться по резкому смещению потенциала анода в область более положительных значений (участок ВВ на рисунке 86, б). В точке В достигается потенциал разряда ионов ОН" (или НаО). [c.367]

Вследствие огромной растворимости бария в его расплавленных солях, высокой температуры плавления последних, легкой окисляемости металла на воздухе и высокого электроотрицательного потенциала разряда ионов бария, получение его электролизом из расплавленных сред оказалось технически невозможным. Барий может быть получен отгонкой из амальгамы бария. Однако примеси ртути в металле резко ухудшают его свойства, как гетера. [c.324]

Стандартный потенциал разряда иона фтора при 25° С равен 2,85 в. Поэтому получение фтора возможно лишь в отсутствие в электролите всех других анионов. [c.331]

Чистый цинк Б кислом растворе обладает значительно более низким электродным потенциалом, чем потенциал разряда ионов водорода в этом растворе. Поэтому его коррозия происходит с водородной деполяризацией и выражается суммарным уравнением [c.251]

Потенциал разряда ионов натрия имеет более положительное значение, чем обратимый потенциал натрия, за счет образования амальгамы и непрерывного отвода ее с поверхности вследствие растворения в избытке ртути. Поляризация катода будет определяться скоростью диффузии амальгамы натрия е поверхности катода вглубь ртути. [c.145]

Степень допускаемого обеднения электролита по ионам кадмия и обогащения его по серной кислоте зависит от содержания в растворе ионов цинка, меди и других примесей. При слишком сильном обеднении электролита по ионам кадмия и высоком содержании цинка (до 80 г/л) потенциал разряда ионов кадмия приближается к потенциалу разряда цинка и на катоде начинает выделяться также и цинк. При нормальных условиях выход кадмия по току высок и достигает 85—90% несмотря на низкие плотности тока (30—200 А/м ). Это связано с высоким перенапряжением водорода на кадмии. Благодаря применению нерастворимых анодов из сплава свинца с 1 % серебра напряжение на кадмиевых ваннах достигает 2,5—3,0 В, а расход энергии 1200—1500 кВт-ч/т металла. Катоды изготовляют из алюминия. [c.394]

Прежде всего это относится к щелочным и щелочноземельным металлам, которые восстанавливаются на РКЭ при более отрицательных потенциалах, чем потенциал разряда ионов водорода. Их определение обычно проводят в неводных средах (ацетонитрил, [c.453]

Стандартный потенциал разряда ионов фтора при 25°С равен 2,85 В, следовательно, образование фтора возможно лишь в от- [c.263]

Процесс электролиза ведут с высокой катодной плотностью тока 1—2 а/см , что позволяет достигнуть потенциала разряда ионов МеЗ+ и Ме + и предотвратить их накопление и дис-пропорционирование. [c.301]

На ртутном катоде разряд ионов гидроксония Н3О может происходить только при малых, менее 50 А/м , плотностях тока. В условиях промыпхленного электролиза водных растворов хлорида натрия в электролизерах с ртутным катодом плотность тока составляет 5—ЮкА/м .При такой плотности тока, вследствие перенапряжения потенциал разряда ионов Н3О составляет +2,0 В. В то же время, за счет растворения выделившегося металлического натрия в ртути, образуется амальгама КаНёп, представляюш ая качественно новый электрод, потенциал разряда натрия на котором составляет +1,2 В. Поэтому, на катоде будут разряжаться ионы натрия. [c.343]

Интересно отметить, что в чистом растворе Со 504 переход от анодного тока к катодному наступает при потенциалах, более отрицательных, чем из растворов, содержащих сульфат меди. Это вызвано тем, что присутствие меди в амальгаме сдвигает потенциал разряда ионов кобальта к положительным значениям вследствие образования химического соединения кобальт — медь. Полученные результаты ложатся на единую а1нодно-катодную поляризационную кривую (см. рис. 32, кривая 1—2). [c.64]

Следовательно, чем ближе потенциал, при котором идет разряд ионов, к потенциалу точ и нулевого заряда, тем мельче должна быть структура катодного осадка. Наоборот, с удалением потенциала разряда ионов от потенциала нулевого разряда структура металла укрупняется. К сожалению, данных о потенциалах (Нул1вволо разряда едостаточно (ом. табл. 23). [c.100]

Из приведенных данных видно, что чем ближе походит потенциал разряда ионов к потенциалу нулевого заряда, тем мельче структура это хорошо согласуется с выведенными выше за1Вис мостями. [c.100]

Сопоставление потенциалов разряда ионов Хлора и ионов гидроксила (при pH = 7) в стандартных условиях показывает, что потенци ал разряда ОН электроотрицательнее потенциала разряда ионов С1 . Однако соотношение перенапряжений выделения хлора и кислорода таковы, что на аноде преимущественно В ыделяется жлор. Это становится ясным из сравнении поляри-зационны Х р ивык (рис. 77, 78) выделения кислорода хлора на разли1Чны1Х электродах. [c.130]

Однако сопоставление равновесного потенциала разряда ионов цинка с равновесными потенциалами водородного электрода в кислой и щелочной средах (см. рис. 16) может привести к выводу, что выделение цинка мало вероятно не только в кислой, но и в щелочной среде. Но практика подтверждает возможность осаждения цинка из очень кислых растворов. Возможность электролитического осаждения цинка в нейтральных и кислых растворах определяется значительным перенапряжением выделения водорода на цинке, составляющим около — 0,7 в. Перенапряжение водорода на цинке занисит от ряда факторов плотности тока на катоде, температуры электролита, содержания примесей и поверхностно активных добавок и др. [c.434]

В общем случае возможность соосаждения нескольких металлов, обладающих различными ЭЛ ектр ох)и м ич е оки м и с в о й ствами, можно схематически представить, анализируя ход поляризационных кривых, изображенных на рис. 124. Отрезки 0ф1 и ОФ2 характеризуют величину потенциалов выделения 1-го и 2-го металлов, один из которых, например, является металлом-примесью. При этом подразумевается, что потенциал выделения 1-го металла положительнее следовательно, на катоде прежде всего будет наблюдаться разряд ионов 1-го металла. По достижении критической плотности тока кр потенциал разряда ионов Ме достигнет величины потенциала выделения Мв2, т. е. станет возможным совместный разряд (соосаждение примеси). Скорости разряда ионов Мв1 и Мв2 будут определяться ходом поляризационных кривых fi — Me и ф2 — Mea. [c.375]

Сплавы, получаемые электрохимическим путем, по своим физико-химическим свойствам значительно отличаются от оплавов, образуемых термическим и другими способами. При образсива-нии сплав а в виде твердого раствора или химического соединения в ряде случаев выделяется значительное количество энергии. Это, как замечают Ю. М. Полукаров и К. М. Горбунова, должно влиять на (Потенциал разряда ионов металлов, об разующих оплав, ибо известно, что [c.379]

Обратимый потенциал разряда ионов хлора в растворе, содержащем 4,53 моль/л Г>1аС1, при температуре 25 °С равен 1,325 В обратимый потенциал выделения кислорода в результате окисления молекул воды, рассчитанный по уравнению Нернста, при 25 °С равен 1,23 В. Следовательно, хлор на аноде выделяется при электролизе водных растворов хлоридов за счет более высокого перенапряжения выделения кислорода. [c.143]

На рис. 2.15 приведены поляризационные кривые выделения водорода и натрия при различном содержании натрия в амальг-гаме. На основании данных рис. 2.15 можно сделать следующие выводы 1) потенциал катода сдвигается в сторону более-отрицательных значений с ростом концентрации натрия в, амальгаме 2) потенциал выделения водорода имеет более отрицательное значение, чем потенциал разряда ионов натри лищь в нейтральных растворах в кислых растворах при рН<3 на катоде выделяется водород, так как потенциал его выделения более положительный, чем потенциал разряда ионов натрия 3) поляризация при разряде ионов натрия практически не зависит от плотности тока. [c.145]

Состав раствора. Концентрация растворов гипохлорита натрия, получаемых в результате электролиза, зависит от концентрации исходного хлорида натрия. Чем выше концентрация подвергаемых электролизу растворов хлорида, тем более концентрированный гипохлорит может быть получен без уменьшения выхода по току. Это объясняется снижением потенциала разряда ионов хлора с ростом их концентрации, что позволяет накапливать в растворе гипохлорит, не опасаясь дальнейшего окисления анионов 0С1 . Поскольку для практического использования пригодны разбавленные растворы гипохлорита, применять концентрированные исходные растворы хлорида натрия экономически нецелесообразно. Обычно электролизу подвергают растворы, содержащие 50—100 г/л Na l, а в некоторых случаях— морскую воду. [c.179]

В классической полярографии индикаторным электродом является ртутный капающий микроэлектрод. Ртутная капля образуется на конце стеклянного капилляра (длиной 10-20 см, внутренним диаметром 0,05 мм), соединенного гибкой трубкой с резервуаром со ртутью. Ртутные капли имеют воспроизводимый диаметр и время жизии от 2 до 6 с. Время жизни капли зависит от высоты столба ртути над капилляром, т. е. гидростатического давления ртути. Иногда используют механический молоточек, контролирующий время жизни капель. Ртутный капающий электрод обладает следующими преимущества-вли 1) постоянное обновление поверхности электрода предотвращает загрязнение поверхности электрода, что выражается в высокой воспроизводимости зависимостей ток — потенциал 2) перенапряжение водорода на ртути в водных раствору велико, позтоко можно изучать процессы восстановления элек-троактивных веществ с более отрицательными потенциалами, чем обратимый потенциал разряда ионов водорода. В кислом растворе, например, 0,1 М H l вьаделение газообразного водорода наблюдается при потенциалах отрицательнее —1,2 В 3) ртуть образует амальгамы со многими металлами, понижая их потенциал восстановления. [c.413]

Если все количество щелочи, образующейся на катоде, будет поступать к аноду, то процесс может быть проведен без выделения газообразного хлора с получением гипохлоритных растворов. Потенциал разряда ионов СЮ более отрицателен, чем ионов СГ", поэтому будет происходить совместный разряд ионов СЮ" и СГ на аноде. В результате образзтотся ионы хлорноватой кислоты и выделяется кислород [c.36]

Соль Концен- трация электро- литов, г-экв/л Напря- жение разло- жения, в Приме- няемое напря- жение, в 1 Потенциал разряда ионов, в (относительно водородного электрода) Пределы катодных потенциалов, в (при выделении металла) относительно водородного электрода 1 Время электро- лиза, мин. Температура раствора, подвергаемого электролизу, С [c.314]

Соль Концен- трация электро- литов. г-экв/л Напря- жение разложе- ния, в Приме- няемое напря- жение, в Потенциал разряда ионов, в (относительно водоводного электрода) f Область катодных потенциалов, в (относительно водородного электрода) Время электро- лиза, мин. [c.315]

Наиболее важным свойством растворителя, определяющим возможность его применения в электрохимической технологии, является электрохимическая устойчивость. Если осаждение металла происходит при потенциалах более отрицательных, чем потенциал разряда ионов гидроксония или молекул воды, то процесс его выделения сопровождается параллельной реакцией выделения водорода. По этой причине металлы, обладающие достаточно отрицательными стандартными потенциалами, не могут быть выделены из водных растворов. Единственным электродным процессом является выделение водорода, обычно при этом происходит подщела-чивание приэлектродного слоя и выпадение осадка гидроокисей металла либо осаждение окисла металла на поверхности катода. Аналогичные процессы могут протекать и в органических протонных растворителях, образующих в результате диссоциации ионы водорода. Поэтому в качестве растворителей желательно использовать органические апротонные растворители, которые не содержат подвижного атома водорода. Апротонные органические растворители имеют чрезвычайно высокую электрохимическую устойчивость и не восстанавливаются до потенциалов —3,0- —3,5 В, а их анодное окисление близко к -Ы,0- Ч-],5 В. Область электрохимической устойчивости определяется материалом электрода, природой органического растворителя и растворенной соли. В табл. 2 приведены значения потенциалов, при которых [c.7]