Платиновые аноды потенциал

Найти величину перенапряжения водорода на свинцовом катоде, если при электролизе раствора Н ВО с платиновым анодом потенциал разложения оказался равным 2,69 в. [c.357]

Рис. 152. Зависимость потенциала платинового анода от плотности тока (по данным В. И. Веселовского с сотрудниками [28]).

Окиснорутениевые аноды во многих случаях более коррозионно устойчивы даже по сравнению с платиновыми анодами. Потенциал выделения хлора на окиснорутениевых анодах также ниже, чем на платиновых. [c.189]

Инертный платиновый анод представляет собой по существу кислородный электрод, и его потенциал может быть выражен как [c.256]

Поясним проведение кулонометрического анализа на некоторых примерах. Предположим, что необходимо определить кислотность какого-либо раствора. В этом случае используют платиновые электроды катод опускают непосредственно в анализируемый раствор, а анод отделяют от него пористой перегородкой, пропускающей электрический ток, но препятствующей смешению электролитов. Через анализируемый раствор пропускают постоянный ток до тех пор, пока раствор не сделается нейтральным, что устанавливается при помощи индикатора. Количество электричества, израсходованное до достижения точки нейтрализации, пересчитывают затем на число грамм-эквивалентов водорода. Зная объем исходного раствора, можно рассчитать его кислотность. Для определения кадмия, присутствующего в растворе наряду с таллием, используют ртутный катод и платиновый анод. Потенциал ртутного катода должен обеспечивать разряд только ионов кадмия. Окончание выделения кадмия определяют по падению силы тока до постоянной величины. Количество протекшего электричества находят по кулонометру, включенному последовательно с электролизером, а затем, зная электрохимический эквивалент кадмия, вычисляют его содержание в растворе. Если в том же растворе необходимо определить также и таллий, [c.293]

Для определения кадмия, присутствующего в растворе наряду с таллием, используют ртутный катод и платиновый анод. Потенциал ртутного катода должен обеспечивать разряд только ионов кадмия. Окончание выделения кадмия определяют по падению силы тока до постоянной величины. Количество протекшего электричества находят по кулонометру, включенному последовательно с электролизером, а затем, зная электрохимический эквивалент кадмия, вычисляют его содержание в растворе. Если в том же растворе необходимо определить также и таллий, то, сместив потенциал ртутного катода до требуемой величины, проводят анализ, как для кадмия. [c.288]

Потенциал платинового анода, на котором происходит выделение кислорода из электролита с pH = 10, равен 1,30 В относительно насыщенного каломельного электрода. Каково перенапряжение кислорода [c.389]

Обычно при анализе применяют гладкий платиновый анод,на котором выделяется кислород раствор, во всяком случае к концу электролиза бывает кислым. Потенциал кислородного электрода при этих условиях [c.194]

Повышение анодной плотности тока способствует процессу электроокисления ионов Н50 а максимальный выход по току НгЗгОв достигается при плотности тока порядка 10 кА/м . Однако промышленная плотность тока составляет 5 кА/м , хотя это и означает снижение скорости процесса. Решающее влияние на оптимизацию плотности тока оказывает реакция электрохимического растворения платинового анода, которая становится тем ощутимее, чем выше анодный потенциал. Другой причиной, не позволяющей вести электролиз при слишком высокой плотности тока, является заметное возрастание удельного расхода электроэнергии. Это обстоятельство существенно, если учитывать высокую энергоемкость технологического процесса. [c.186]

При проведении определений этим методом внешнее напряжение не накладывают. Платиновый рабочий электрод накоротко замыкают с анодом, потенциал которого является достаточным для восстановления определяемого иона. В таком случае анод чаще всего погружают в другой электролит и для предотвращения явлений цементации катодное и анодное пространства разделяют диафрагмой. В качестве анодов часто применяют относительно неблагородные металлы, погруженные в электролиты с определенным значением pH. [c.149]

Измерения проводят при постоянном (контролируемом) потенциале либо при постоянном токе. В электрическую цепь включают газовый кулонометр. Электролиз ведут до полного превращения анализируемого вещества, после чего определяют количество пропущенного электричества и по уравнению (13) вычисляют содержание этого вещества. Измерения существенно упрощаются, если электролиз проводить при постоянной величине тока. Однако в этом случае изменяется потенциал электрода и со временем становится возможным протекание побочных электрохимических реакций раньше, чем завершится основная реакция. Для устранения этого затруднения применяют метод кулонометрического определения с регенерацией реагента — кулонометрическое титрование. В этом методе используют реагент, предотвращающий протекание побочных электрохимических реакций и обеспечивающий вместе с тем полноту прохождения основной электрохимической реакции. Так, например, кулонометрическое определение Ре + ведут в присутствии большого избытка ионов Се +. На платиновом аноде протекает реакция электрохимического окисления ионов Ре + до Ре +. При приближении к конечной точке концентрация Ре + у поверхности анода падает до нуля, а потенциал анода смещается до значення, соответствующего потенциалу выделения кислорода, хотя процесс окисления Ре + еще не завершен. В присутствии ионов Се + потенциал выделения кислорода не достигается, так как процесс [c.109]

Обычно применяют гладкий платиновый анод, на котором выделяется кислород раствор, во всяком случае к концу электролиза, бывает кислым. Потенциал кислородного электрода при этих условиях можно принять равным 1,7 В. Отсюда необходимое напряжение разложения (Ер), очевидно, составляет [c.222]

Плотность тока. Для поляризации анодов до высоких значений потенциалов, соответствующих оптимальным выходам перхлората по току, необходимы высокие анодные плотности тока. Для платиновых или платино-титановых анодов эти значения составляют 3—5 кА/м , а в некоторых случаях — 10 кА/м . Оптимальный потенциал анода из диоксида свинца имеет на 0,25 В более отрицательное значение, чем потенциал платинового анода. Возможно, поэтому оптимальные плотности тока на анодах из диоксида свинца ниже и составляют 2,0— [c.187]

Электрогравиметрию применяют для определения таких металлов, как медь, никель, кадмий, а также для определения свинца в виде диоксида, осажденного на платиновом аноде, и хлорид-ионов в виде хлорида серебра, осажденного на серебряном аноде. В качестве материала для электродов, на которых происходит электроосаждение определяемых компонентов, чаще всего применяют платину (обычно в виде сетки) или ртуть (слой ртути на дне ячейки). Потенциал рабочего электрода устанавливают вручную или с помощью потенциостата. В этом случае применяют трехэлектродную ячейку. Для ускорения электролиза раствор перемешивают с помощью магнитной мешалки или вращением электрода. [c.543]

В. При одном и том же pH значение потенциала на платиновом аноде и ПТА одинаково при равных плотностях тока. [c.78]

При повышении потенциала от 0,7 до 1,0—1,2 В на поверхности платинового анода происходит необратимая адсорбция кислородсодержащих частиц и образование окислов платины по схеме [75— 77] [c.151]

При длительной анодной поляризации платиновых анодов и ПТА в растворах хлоридов происходит пассивирование платины по отношению к процессу разряда хлор-ионов [103—108]. При неизменной плотности тока значение потенциала ПТА и платинового анода увеличивается и зависит от условий и времени поляризации. На рис. V-10 приведены потенциодинамические поляризационные кривые для ПТА при 80 °С в 0,5 н. H I на электродах с [c.153]

В процессе получения хлора и каустической соды электролизом с диафрагмой концентрированных водных растворов поваренной соли при анодной плотности тока менее 2 кА/м и при pH =, Я потенциал ПТА и платинового анода близок к нормальному потенциалу выделения хлора, т. е, перенапряжение выделения хлора невелико. При pH >3 происходит медленное пассивирование ПТА и потенциал увеличивается на 0,4—0,5 В [И]. С увеличением pH скорость изменения потенциала увеличивается. [c.154]

Пассивирование ПТА связано с накоплением в анолите окислителей в виде СЮ и СЮ ". Изменение потенциала платинового анода и ПТА при увеличении pH связано с увеличением выхода кислорода по току в результате снижения выхода хлора по току. При повышении потенциала до 1,8—1,9 В выход кислорода возрастает до 1,0— 1,1%, тогда как выход по току кислорода при pH = 3 составляет 0,4%. При pH < 3 устанавливаются первоначальные значения [c.154]

При анодной поляризации платиновых анодов и ПТА в щелочных карбонатных электролитах при различных значениях pH потенциал устанавливается быстро и не меняется в течение длительного электролиза. При этом не было замечено изменения внешнего вида анодов или их массы. Потенциалы на анодах из гладкой платины и на ПТА с платиновым покрытием толщиной от 4 до 12 мкм но отличаются друг от друга. При больших значениях pH (pH = 14) наблюдается снижение потенциала во времени, особенно заметное на ПТА и платинированной платине, характерное для растворов, содержащих перекисные соединения [130]. Характерные кривые изменения потенциалов платиновых или платинированных анодов в щелочных карбонатных электролитах при различных значениях pH приведены на рис. У-22. [c.163]

Кроме того, увеличение потенциала анода возможно вследствие образования на поверхности электрода (аналогично платиновым анодам) высших окислов, что приводит к изменению механизма электродной реакции и увеличению величины перенапряжения. [c.231]

IВрезультате значительного перенапряжения кислорода на гладком платиновом аноде потенциал разложения СиЗО оказывается равным 1,35 в, что соответствует перенапряжению [c.353]

Это означает, что анодный потенциал тем больше, чем чище растврри-те.1ь. Ход вольт-амперной кривой для электролиза иллюстрирует кривая 4 (рис. Д.84). Значительный ток появляется, если напряжение превышает известное минимальное знач ение, т. е. становится выше напряжения разложения Пг. Точное значение его можно определить экстраполяцией вольт-амперной кривой на ось напряжений. Выше этого значения платиновый катод становится медным электродом, а платиновый анод — кислородным электродом (аналогичным водородному). Начиная с этого момента, равновесное давление киморода у платинового анода достигает величины 0,1 МПа. Под действием атмосферного давления кислород выделяется из раствора. Выше напряжения разложения ход кривой 4 на большом протяжении аналогичен ходу приведенных на этом же рисунке кривых 2 и 3. Незначительное возрастание тока прн напряжении ниже напряжения разложения, так называемый остаточный тоас д можно объяснить следующим. На аноде ионы ОН- могут окисляться [c.258]

Пример 4. Сопоставить потенциал разложения u lj и СиВгз. Какой галоген будет выделяться из раствора, содержащего обе соли, на платиновом аноде в начале процесса [c.209]

Электролиз в водных средах. Для практики электролиза водносолевых n reivi важное значение имеют процессы разряда на аноде основного компонента электролита — воды. Равновесный потенциал разряда воды на платиновом аноде 2Нг0 02- -4Н+ + 4е- составляет = — 1,23 В, что указывает на возможность выделения [c.210]

Кислород обычно выделяется на пассивных электродах. Даже в тех случаях, когда потенциал ионизации металла значительно положительнее потенциала выделения кислорода, на аноде образуются нестойкие высшие окислы и процесс идет не на чистой поверхности металла. Так, например, на платиновом аноде (фр =1,2 В) образуются окислы РЮг, РЮз и Р104. В зависимости от степени анодной пассивности поверхности и характера образовавшихся на ней окислов может изменяться и [c.215]

Границы стабильности растворов. Для окислительного электролиза с платиновым анодом этот растворитель применялся вплоть до потенциала 1,6 В по ПКЭ. При катодной поляризации при использовании платинового катода и ЫС104 в качестве фонового электролита лимитирующая реакция включает осаждение металлического лития. [c.32]

Границы стабильности растворов. Коци и Сиао [2], используя ацетон при полярографии активных металлов на КРЭ, нашли, что в растворах ПТЭА предельный потенциал равен -2,46 В относительно водного ПКЭ. В нашей лаборатории ацетон применялся для окисления на платиновом аноде, причем предельный анодный потенциал в растворе Na 104 оказался равным +1,6 В относительно водного ПКЭ [3. [c.48]

Электрокоррозия является причиной разрушения нерастворимых анодов в некоторых электрохимических производствах под влиянием дополнительной анодной поляризации. Электрокоррозия может возникнуть, если потенциал превысит допустимые значения вследствие краевого эффекта или активации анодного процесса под влиянием ионов хлора. Анодное растворение платиновых анодов наблюдается при электролизе серной кислоты в производстве перекиси водорода. При оптимальной плотности тока - 0,6 A/ м растворение платины достигает до Юг на 1 т 1007о-ной перекиси водорода. [c.32]

Можно показать, что основным параметром при определении стандартного потенциала гипотетического электродного процесса I -- - +е является потенциал ионизации радикала. Если прсдпопожить, что констангы скорости линейно коррелируют с термодинамическими величинами, то скорость окисления радикала должна сильно зависеть от потенциата ионизации. Используя потенциалы ионизации для выбранных модельных систем, для которых известно соотношение продуктов, образовавшихся из радикалов и ионов карбения, можно вывести правило, ценное для реакции Кольбе на платиновом аноде в метанольном растворе радикалы с потенциалами ионизации выше 8 эВ (в газовой фазе, определенные методом электронной эмиссии или фотоионизации) должны давать достаточно хороший выход продуктов сочетания радикалы с потенциалами ионизации ниже 8 эВ должны в значительной степени подиергатьсн дальнейшему окислению Поскольку имеются подробные таб.пицы потенциалов ионизации [48—50], то относительно просто делать качественные предсказания на этой основе [50]. [c.430]

Рассчитайте теоретический потенциал разложения водных растворов Ре2(504)з, NISO4, MnS04 при электролизе их с платиновым анодом. Анодный процесс выразится реакцией [c.163]

Рис. 2-22. Зависимость потенциала н платинотитанового и платинового анодов рт ародной плотности тока и значения pH анолита при 80 °С

Анодный потенциал, измеренный на графитовом аноде в равных условиях, составляет 1,43—1,54 В, т. е. практически не отличается от потенциала на ПТА. При проведении электролиза при более высоком значении pH потенциал ПТА при плотности тока до 2000 А/м может возрастать до 1,8—2,0 В [125]. Ряд исследователей отмечали явление пассивирования платиновых анодов при электролизе раствора Na l в определенных условиях. Для активации платинового анода в этих условиях помимо ведения процесса при низком значении jpH [125] предложено применять пульсацию тока [169] либо использовать в качестве активного покрытия сплавы платины с иридием [170]. Однако для получения длительного эффекта необходимо увеличить содержание иридия до 20—30%. [c.78]

Получение Pu(V). Реакция Pu(V) Pu(IV) не может быть проведена до конца. Окисление Pu(IV) на платиновом аноде дает Pu(VI). Поэтому получение Pu(V) возможно только путем восстановления Pu(VI). Как указывает Кохен [342], потенциал катода не должен быть слишком отрицателен, чтобы исключить дальнейшее восстановление. В растворе 1 М H IO4, содержащем 0,025 М Pu(VI), восстановление плутония до пятивалентного состояния происходило на 97 3% при потенциале +0,9 в. Однако при такой кислотности Pu(V) весьма неустойчив вследствие диспропорционирования. Поэтому для спектрофотометрических исследований был приготовлен раствор Pu(V) в 0,2 М H IO4. [c.80]

Измерения потенциала у платинового и графитного анодов показали, что лигносульфоновая кислота обладает весьма сильным деполяризующим действием. При анодном потенциале (платиновый анод) около -Ь500 мв (измеренном по отнощению к насыщенному каломельному электроду) лигносульфоновая кислота вызывала крутой подъем ампеража, какой имел место сперва при 750 мв в растворе чистого хлористого натрия. [c.338]

Титрование по току окисления избыточных иодид-ионов на платиновом аноде осуществляется при потенциале +1,0 в по отношению к меркур-иодидному электроду [251, 356]. При pH 2— 2,5 определению не мешают 1000-кратные количества Си, Ге, 2п, РЬ, Мп мешающее влияние ионов палладия устраняется переводом его при pH 4—5 в аммиачный или пиридипатпый комплексы [359, 399]. При pH 1—2 в сернокислой среде определяют сумму палладия и серебра [359], а добавлением аммиака до pH 4—5 титруют серебро, так как палладий при этом не осаждается иодидом. Если присутствует ртуть, то ее оттитровывают комплексоном III с танталовым электродом на фоне 0,1—0,5 N серной или азотной кислот при +1,2 й (нас.к.э.) после этого изменяют потенциал электрода до +0,8 в и титруют серебро иодидом [439]. [c.88]

Анодный потенциал, измеренный на графитовом аноде при тех же условиях, составил 1,43—1,54 В, т. е. практически не отличался от потенциала па ПТА. В этих условиях ПТА работал при низком значении pH электролита, определяемом работой графитовых анодов. При повышенип pH потенциал выделения хлора может возрастать на 0,4—0,5 В. При одном и толе же значении pH потенциал на платиновом аноде и ПТА одинаков при равных значениях плоиюсти тока. [c.138]

При толщине платинового слоя менее 1 мкм потенциал выделения хлора из растворов хлоридов щелочных металлов на ПТА практически ие отличается от потенциала сплошного платинового анода в интервале плотностей тока от 1 до 8 кА/м". На рис. -12 приведены значения потенциалов выделения хлора из растворов хлористого натрия, близких к насыщенным, при 80 °С и pH = 3 на платиновом и платинотитаиовом анодах, полученном гальваническим осаждением платины. Потенциалы замерены на лабораторной модели электролизера с диафрагмой и на промышленной модели электролизера. При одних и тех же условиях потенциалы выделения хлора иа платине и ПТА практически одинаковы. [c.156]