Никель аммино-ионы

Спектры поглощения аммин-ионов никеля [c.197]

ВЫЧИСЛЕННЫЕ МОЛЯРНЫЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ ЭКСТИНКЦИИ АММИН-ИОНОВ НИКЕЛЯ Б 2 н. РАСТВОРЕ НИТРАТА АММОНИЯ ПРИ 23° [c.201]

Рис. 1. Светопоглощение аммин-ионов никеля в 2М растворе нитрата аммония при 23° С

VIII. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТУПЕНЧАТЫХ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ГЕКСАММИНКОБАЛЬТ(П)- И ГЕКСАММИННИКЕЛЬ-ИОНОВ. СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ АММИН-ИОНОВ НИКЕЛЯ [c.186]

В своих исследованиях 1910 г. Пома смог показать, что окраска аммиачных растворов никеля продолжает изменяться с концентрацией аммиака почти до Юн. Отсюда он заключил, что аммиачные растворы никеля содержат по крайней мере два амминовых комплекса. Вийс предположила (в 1925 г.), что устанавливается равновесие между диаммин-, тетраммин-и гекс-аммин-ионами, и, исходя из этого, вычислила константы устойчивости рассматриваемых аммин-ионов. Наконец, следует отметить, что в 1928 г. Жоб без достоверных доказательств утверждал, что он установил существование иона триаммин-никеля. [c.186]

Применив найденные значения ступенчатых констант, автор вычислил (результаты расчетов приведены в табл. 47) распределение амминов кобальта (И) и никеля для различных концентраций аммиака, т. е. для различных значений функции ра[МНз]. Из таблицы видно, что гексамминовые ионы не преобладают в растворе вплоть до очень больших концентраций аммиака. Поэтому имеется только 69% кобальта и 91% никеля в виде гексамминовых ионов при ра[МНз] = —1, что соответствует концентрации аммиака 7,75 н. Чтобы показать соответствие с экспериментальным материалом, часть вычисленных величин п нанесена на кривые рис. 12. Данные табл. 47 графически представлены на рис. 21 (стр. 295), указывающем на области существования отдельных аммин-ионов. [c.194]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА И НИКЕЛЯ МЕЖДУ СООТВЕТСТВУЮЩИМИ АММИН-ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ В 2 н. РАСТВОРЕ NHJNOз ПРИ 30= [c.195]

На основании материала табл. 49 был произведен полный расчет спектров всех аммин-ионов никеля по аналогии со сделанным ранее вычислением для аммин-ионов меди (II). Автор благодарен Йохансену за выполнение очень обширных и трудоемких расчетов. Задача заключалась в решении системы линейных уравнений. Если обозначить молярные коэффициенты экстинкции акво-иона никеля и шести ионов амминов никеля через о и Е , 2 Е соответственно, то молярную экстинкцию [Е) любого раствора, состав которого дается коэффициентами а, можно записать так [c.200]

Из вычисленных молярных коэффициентов экстинкции аммин-ионов никеля можно повторно рассчитать экспериментально найденные средние значения экстинкции. Такой расчет был сделан, и полученные величины для исходных растворов в табл. 49 сравнили со значениями, найденными непосредственно. Можно видеть, что рассчитанные и найденные величины экстинкции для акво-ионов никеля почти одинаковы, однако это несомненно лишь потому, что только чистый водный раствор никеля дает, по существу, вычисленные значения Ео- Более интересно то, что найденные и рассчитанные молярные коэффициенты экстинкции аммиачных растворов никеля тоже, по-видимому, совпадают в пределах экспериментальной ошибки. На основании усредненных значений Йохансен нашел среднюю ошибку экспериментальных коэффициентов экстинкции, которая должна быть равна 0,02 единиц экстинкции, в то время как средняя ошибка вычисленных значений экстинкции аммин-ионов никеля равна величинам, данным в последней строке табл. 50. По легко [c.200]

На рис. 13 графически представлены вычисленные спектры аммин-ионов никеля, осно1ванные на данных, содержащихся в табл. 48 и 50. Из рисунка видно, что имеется хорошее совпадение между найденными и вычисленными коэффициентами экстинкции ионов гексакво- и гексамминникеля- в разбавленных водных растворах и в 2н. растворах нитрата аммония. Замеченное небольшое отклонение естественно объясняется влиянием высокой концентрации соли, т. е. изменением среды. При более детальном раасмотрении отдельных кривых поглощения обнаруживается, что кривая поглощения иона гексаквоникеля имеет максимум поглощения приблизительно при 657 мц, сопровождаемый почти сглаженным минимумом при длине волны, приблизительно равной 680 мр,. Этот минимум между двумя близкими максимумами на кривых поглощения не был подтвержден Леем для 0,2 М раствора сульфата никеля [19], но, по-видимому. [c.201]

Рис. 13. Спектры поглощения аммин-ионов никеля в 2 и. растворе МН4МОз при 23°. Молярный коэффициент экстинкции Е (на 1 моль л N1 при толщине слоя 1 см) представлен как функция от длины волны (ж л)

Хорошо известно, что катионообменные смолы удерживают комплексные металл-амминные ионы. От этого зависит обмен лигандов (гл. 8). В сшитых полистиролсульфокислотных обменниках комплексные катионы меди(П), никеля(П) и серебра(1) (а может быть, еще и другие) так же устойчивы, как и в водных растворах. Иными словами, если смола, содержащая ионы меди, находится в равновесии с водным раствором аммиака при наличии или отсутствии в нем соли аммония, то отношение связанного аммиака к общему количеству меди (величина п у Бьеррума) внутри смолы такое же, как и в растворе. Кривые зависимости л от log [NHg) совпадают [27]. [c.362]

III). Эти системы имеют характеристическое координационное число 6 и остаточный эффект одного и того же порядка, несмотря на огромное различие в прочности амминов. Что касается природы химической связи, то система малопрочных комплексов магния, несомненно, представляет пример валентных связей, которые являются главным образом ионно-дипольными связями, тогда как в системе очень прочных комплексов кобальта (III) связи являются типичными направленными гомео-полярными связями. Инертность аммиачных комплексов кобальта (III), и особенно их диамагнетизм , определенно указывают на это. В сравнении с этими системами положение менее ясно в случае аммиачных комплексов кобальта (II) и никеля, которые по прочности лежат между аналогичными комплексами [c.83]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

Отсюда видно, что формулы (1) и (2) не совсем отвечают экспериментальным результатам при концентрациях аммонийной соли больше 2 н., но они, однако, применимы как к растворам хлорида аммония, так и к растворам нитрата аммония до этой концентрации. В сущности такой результат неудивителен. Дело в том, что как исследования светопоглощения, проведенные Хаустоном [16], так и измерения активности хлор-иона Хасса и Еллинека [17] показывают, что в 1 н. растворах хлоридов кобальта (II) и никеля не образуются хлоро-комплексы. Только при более высоких концентрациях хлорида или при более высоких температурах будет происходить образование комплексов, которое сопровождается изменением окраски разбавленного водного раствора кобальта (II) от красного до синего и соответствующих растворов никеля — от зеленого до желтого. Наконец, можно упомянуть, что образование гидроксо-комплексов не может мешать образованию амминов, так как тенденция акво-ионов кобальта (II) и никеля к гидролизу слишком мала (указание на литературу см. табл. 9, стр. 77). [c.192]

Из найденных температурных коэффициентов вычислены теплоты образования ионов гексамминкобальта (И) и гексамминникеля, которые равны менее 13 и около 19 ккал соответственно. Из литературных данных следует, что эти теплоты образования никогда не определяли путем непосредственных калориметрических измерений. Найденное влияние среды оказывается одинаковым для системы комплексов кобальта (II) и никеля, но несколько меньше, чем ранее установленное для систем амминов меди (II), цинка и кадмия (см. стр. 129 и 167). [c.196]

О тонкой структуре спектра поглощения акво-ионов никеля и амминов никеля вблизи инфракрасной области см. [21] [c.203]

Кёнига — Мартенса. На основе этих измерений и констант устойчивости, выраженных формулой (6) на стр. 297, был проведен расчет спектров поглощения отдельных ионов амминов никеля, от моноаммина до иона гексамминникеля. [c.299]

Октаэдрические комплексы. Максимальное координационное число никеля(П) равно шести. Многочисленные нейтральные лиганды, особенно амины, могут замещать все или несколько молекул воды в октаэдрическом ионе [N1 (Н20)в1 +, образуя новые комплексы, например транс-[N1 (НгО)2 (N1-13)4] (N03)2, [N1 (NHз)6l-(0104)2, [N (еп)д]504 и т. д. Аммино-комплексы имеют характерную голубую или пурпурную окраску в отличие от ярко-зеленого цвета иона гексакво-никеля(П). Это объясняется сдвигом полос поглощения при замене молекул Н2О другими лигандами, стоящими ближе к сильному концу спектрохимнческого ряда. Рис. 29.Ж. 1 иллюстрирует сказанное на примере ионов lNi(H20)вl-+ и [N (еп)з1 +. Приведенные спектры можно довольно просто объяснить на основании диаграммы энергетических уровней нона с конфигурацией (см. рис. 26.14, стр. 68). Из диаграммы следует, что можно ожидать появления трех разрешенных по спину переходов, следовательно, от- [c.298]

Кривые титрования ионов кальция отличаются от кривых титрования ионов никеля тем, что до наступления конечной точки расположение кривых для кальция не зависит от pH, поскольку кальций не образует амминных комплексов, а после наступления конечной точки скачок рМ меньше, чем при титровании никеля, что объясняется меньшей константой образования -/Ссау - [c.221]

Осаждение проводят в аммиачно-аммонийной среде. Если присутствует -алюминий, то рн раствора доводят до 7,5. В этих условиях осаждаются количественно титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), ниобий (V), тантал (V), галлий, индий, уран (VI), железо (III), хром (III), алюминий и бериллий (группа аммиака) остаются в растворе вследствие образования комплексных амминов цинк, кобальт, медь, никель и марганец (группа цинка), а также кальций, магний, барий и стронций, которые при этом значении pH не образуют малорастворимых гидроокисей (кальций не осаждается даже в присутствии большого количества сульфат-ионов). Марганец (II) затем медленно окисляется кислородом воздуха и выпадает в осадок в виде водной двуокиси. Обычно представляется желательным осадить марганец полностью вместе с группой аммиака. Это достигается добавлением небольшого количества персульфата аммония (если нет бария, стронция и свинца) или перекиси водорода или брома. При этом хром (III) превраш,ается в хром (VI), а кобальт (И), окисляясь до кобальта (III), образует растворимые устойчивые комплексные кобальтнамииы. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология