Кобальт распределение электронов в ато

Рис. 83. Распределение электронов по энергетическим подуровням в высокоспиновом (в) и низкоспиновом (б) комплексах кобальта (Ш)

Распределение электронов по орбиталям в октаэдрических комплексах железа и кобальта. [c.815]

С точки зрения электронной теории соединение иона Со" с ЫНз происходит по той причине, что ион Со+ может образовать устойчивую внешнюю оболочку из 12 электронов. Агом Со (2, 8, 14, 3) превращается в ион Со+++, отдавая 3 электрона и получая, следовательно, строение (2, 8, 14). Приобретая 12 дополнительных электронов (по два от каждой молекулы ЫНз), ион кобальта в комплексе будет иметь строение (2, 8, 14, 12) сумма его электронов равна 36. Это же число электронов имеет атом инертного газа криптона. Рассматривая формулы некоторых комплексов, найдем, что сумма планетарных электронов центрального атом или та же, что и у ближайшего инертного газа, или приблизительно равна ей. Однако во многих случаях при одном и том же числе электронов расположение их различно. Так, в атоме криптона распределение электронов по оболочкам (2, 8, 18, 8), а ион Со+++ в кобальтиаммине имеет, вероятно, группировку электронов (2, 8, 14, 12). [c.33]

Согласно современным представлениям координационной химии, ионы, распределение электронов в которых близко к распределению электронов в атомах инертных газов (щ,елочные и ш,елочноземельные металлы, титан, цирконий, гафний, алюминий, скандий), склонны к образованию наиболее прочных комплексов с лигандами, содержащими в качестве доноров атомы кислорода, в том числе с р-дикетонами. Это же свойство проявляют также ионы лантаноидов и актиноидов. Ионы же металлов с частично заполненными d-орбитами обычно образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими поляризующиеся атомные группировки (—N=, —NHg и т. п.). Сюда относятся двухвалентные ионы элементов VHI группы, Си(И), Аи(П1). Для этих ионов характерно также комплексообразование с серусо-держащими лигандами [1]. Таким образом, можно ожидать, что замена донорных атомов кислорода в молекуле р-дикетона на серу или азот позволит получить летучие комплексы главным образом с двухвалентными ионами элементов VHI группы периодической системы, которые с р-дикетонами таких комплексов не образуют (исключением являются Р-дикетонаты пикеля(П) и кобальта(П), содержащие молекулы нейтрального донора). Основные направления исследований, проводимых в рассматриваемой области за последние годы, можно проиллюстрировать схемой, приведенной в обзоре Юдена и Гендерсона [2] [c.20]

Приложение теории к вопросам стереохимии основывается на рассмотрении влияния характера заполнения двух наборов -орбит на геометрию комплекса. Если какой-либо из этих наборов пуст, полностью заполнен или заполнен наполовину, распределение заряда является сферически симметричным, и нет оснований предполагать, что лиганды будут располагаться вокруг центрального атома сколько-нибудь иначе, чем в виде симметричного октаэдра. В других случаях неполное заполнение орбит может привести к некоторым искажениям октаэдра. Так, например, многие комплексы трехвалентных хрома и кобальта являются комплексами сильного поля, т. е. низкоспиновыми, и имеют на 4-орбитах соответственно три или шесть электронов. (Конечно, у хрома такое рас- [c.170]

Атомы кобальта, родия и иридия имеют следующее распределение электронов в двух последних электронных слоях Со )8+7)2 Rh )8+8)1 и 1г 8)+7)2. Они образуют положительные ионы различной зарядности, из которых наиболее устойчивы Со +, Со= +, Rh3+, 1г +. [c.327]

Предложена модель кобальт-бромидного катализатора -окисления метилбензолов в уксусной кислоте В виде полимерной системы, состоящей из атомов кобальта с равномерным распределением электронной плотности [Иб]. Кобальт-бромидный комплекс имеет октаэдрическую или тетраэдрическую. форму. Лигандами, обрамляющими комплекс, являются НзО,, ОАс, [c.40]

Рассмотрим изменения электронных систем у ионов железа, платины и кобальта, происходящие в результате образования характерных для этих ионов типов прочных координационных связей. При написании соответствующих схем распределения электронов — ограничимся ячейками внешних слоев. Схемы распределения электронов здесь даны в соответствии с теорией Паулинга (рис. 50). Основные выводы из дальнейшего рассмотрения не изменятся при пользовании представлениями теории поля лигандов. [c.401]

После охлаждения образцы по грани 8 х 35 мм шлифовали, исследовали их структуру на металлографическом микроскопе МИМ-8М и по методу Глаголева определяли объемное содержание связующего сплава по длине образцов. Распределение меди и кобальта по длине образцов исследовали методом локального рентгеноспектрального анализа на установке Микроскан-5 . Облучение образцов проводили электронным зондом длиной 1000 и шириной 2 мкм. Это позволило замерять усредненную интенсивность рентгеновского излучения исследуемых элементов и избежать влияния структуры сплава (зернистости) на измерение интенсивностей. Пять участков измерения интенсивностей располагались на грани 8 X 35 жж по линии, перпендикулярной продольной оси грани, расстояние между этими линиями составляло 0,5 мм. В образцах, контактировавших с расплавом кобальта, количественное содержание связующего металла находили также путем сравнения отношений интенсивностей кобальта и вольфрама (/со// у) с отношением интенсивностей этих элементов в эталонах. Абсолютная ошибка определения содержания кобальта составляла 0,5 об. %. Разность результатов определения содержания связующего металла по методике Глаголева и путем измерения отношений интенсивностей не превышала 0,8 об.%. [c.95]

В активированном атоме кобальта (структура 2, 8, 15, 2) распределение электронов перед образованием карбонильных соединений отличается от атома никеля наличием одного холостого Зй-электрона [c.9]

Распределение зарядов в таком ионе [СоСи] соответствует формальной электровалентности частиц. При переходе от идеального к реальному распределению зарядов произойдет частичная передача донорных электронов от лигандов к иону металла, что сопровождается уменьшением эффективного положительного заряда центрального иона, эффективных зарядов лигандов н полярности связей. Этот процесс иногда трактуют как внутримолекулярную реакцию окисления — восстановления. Итак, эффективные заряды кобальта и хлора в [СоСи] по абсолютной величине меньше формальных (2 и 1 соответственно). Таким образом, электровалентность не отражает истинной картины распределения зарядов в соединениях. [c.15]

Если атомы ферромагнетика составляют кристаллическую решетку, то картина распределения электронов в 3< и 4х оболочках изменяется, и магнитный момент, приходящийся на один атом, уменьшается. В кристаллической решетке элеетроны оболочек М и 4 имеют склонность к переходу от одного атома к другому. Если усреднить во времени число неском-пенсированных спиновых моментов, приходящихся на один атом в кристаллической решетке, то оно окажется меньшим, чем для изолированного атома. Так, для железа магнитный момент атома в кристаллической решетке равен 2,2 1б, ДЛя кобальта - 1, 7дб и для никеля - 0,6дб- [c.21]

Двухъядерные комплексы с О2-мостиковыми группами часто можно подвергнуть одноэлектронному окислению. Впервые это было осуществлено Вернером, который приписал образующимся ионам строение смешанных комплексов Со(1П) и o(IV) с перок-со-мостиками. Однако спектры ЭПР показывают, что единственный неспаренный электрон в них в равной степени распределен по обоим атомам кобальта. Поэтому лучше рассматривать его как формально принадлежащий супер оксид-иону О2, но на деле де-локализованный по плоской группе Со (III)—О—О—Со(П1). Структура, приведенная на рис. 24.4, показывает, что расстояние О—О близко к наблюдающемуся для Oj-иона (1,28 А) и значительно короче, чем длина О—О-связи (1,47 А) в пероксо-комп-лексах. [c.476]

ИОН 1(ЫНз)5Со(02)Со(МНз)51 +, окрашенный в зеленый цвет. Раньше считали, что этот ион содержит ионы Со и Со , однако спектр ЭПР и рентгеноструктурный анализ (рис. 29.Е.З) показали, что два атома кобальта полностью эквивалентны, а единственный неспаренный электрон распределяется между ними поровну. Поэтому состояние окисления кобальта нельзя определить каким-либо целым числом. Подобное же распределение неспаренного электрона встречается и в других многоядерных комплексах, обладающих симметричным строением. По-видимому, правильнее считать, что [c.284]

Продуктов может изменяться при изменении температуры и в присутствии таких акцепторов свободных радикалов, как иод. Исследовано влияние типа излучения [N6]. а-Частицы с энергией 42 Мэе дают те же результаты, что и электроны 2,3 Мэе, но "у-лучи кобальта-60, с мощностью дозы в десять раз меньшей, вызывали в других экспериментах, по-видимому, несколько другое распределение продуктов. [c.135]

Относительная медленность анодного растворения (и катодного осаждения) железа, кобальта и никеля по сравнению с соответствующими процессами для большинства других металлов известна давно. Ранее предположение [59], что это явление объясняется особой прочностью связи между катионами и электронами в решетке (этому соответствует малый или нулевой вклад электронов данных металлов в распределение электронов по энергиям в их сплавах, а также более высокая твердость и электрическое сопротивление, нежели можно было ожидать), использовалось неоднократно и в разных вариантах, хотя до сих пор высказанное предположение еще не доказано. Опыт показывает, что во многих случаях медленное анодное растворение железа ускоряется в присутствии небольших количеств сульфидов [60, 61], а растворение никеля — в присутствии сульфидов или хлоридов [56]. По-видимому, адсорбция этих ионов или других, образовавшихся из них частиц таким образом изменяет форму кривых Морзе для катионов, что энергетический барьер снижается. С другой стороны, замедление анодного растворения железа, стали и никеля при адсорбции аминов, Ы-циклических молекул, тиомочевии, сульфокислот и многих других органических веществ [62] легче объяснить, исходя из стерических, а не энергетических соображений. Так, Хор и Холлидей [51], показали, что замедление анодного растворения стали в серной кислоте при добавлении 2,6-диметилхинолина можно количественно связать с адсорбцией молекул ингибитора в виде локализованного монослоя Лэнгмюра на активных центрах. решетки А на рис. 48, а). В отсутствие такой адсорбции эти центры работают в качестве анодов. Более глубокому пониманию причин ускорения и замедления анодного растворения под влиянием адсорбции на поверхности раздела металл/раствор препятствует отсутствие данных о детальном механизме реакций в простейших условиях. [c.299]

Электронная конфигурация кобальта (Аг) 3d4s . Напишите распределение электронов по квантовым ячейкам для Со и Со +. Какие орбитали используются при образовании комплексного иона Со(СЫ)б Каков тип гибридизации центрального атома Каково пространственное расположение связей [c.125]

При образовании комплекса распределение электронов на -орбиталях комплексообразователя может оставаться таким же, как у изолированного иона, или испытывать изменения (табл. 14). В приведенных примерах медь, никель в [К1С14]2 и кобальт в [СоГб] сохранили электронную структуру катионов, в то [c.114]

Кондратов и Русьянова [160], объясняя модель кобальтбромидного катализатора окисления метилбензолов в уксусной кислоте, представили ее в виде полимерной системы. Она состоит из атомов кобальта с равномерным распределением электронной плотности (д). Кобальтбромидный комплекс катализатора имеет октаэдрическую или тетраэдрическую форму н окружен лигандами НгО, ОАс, АсОН [160] [c.42]

Рассмотрим закономерности превращений алкилфенолов в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора, который является типичным гидрогенизационным катализатором, обладающим умеренной гидрирующей и крекирующей активностью. Структура этого окисного катализатора подробно не исследована, но методом рентгеност >уктурного анализа и электронной микроскопии установлено, что алюминий, кобальт и молибден находятся в его составе в виде катионов. Следовательно, окислы могут играть роль Льюисовских центров, а ароматические соединения, как уже отмечалось (см.стр.30),будут проявлять донорный характер по отношению к этому катализатору. Проведенный нами квантово-химический расчет взаимодействия бензола, толуола и фенола с ионами алюминия и кобальта показывает, что при хемосорбции имеет место перенос заряда от ароматического кольца соединения к катиону. При этом кольцо обедняется л-электронами (о-электронный остов затрагивается в малой степени). Это дает основание называть образующуюся на поверхности катализатора систему ароматическое соединение — катион металла я-комплексом. Отметим одновременно, что для адсорбции на металлическом никеле, как показывает расчет, должен иметь место частичный перенос электрона от атомов металла к ароматическому кольцу. Распределение этого избыточного заряда происходит по разрыхляющей орбитали ароматического соединения, что ослабляет связи в его молекуле. Следовательно, в случае восстановленного никелевого катализатора взаимодействие его с молекулой ароматического соединения аналогично по характеру нуклеофильной атаке, и можно полагать, что оно приведет к изменению закономерностей превращений алкилфенолов по сравнению с алюмокобальтмолибденовым катализатором. Это предположение находится в соответствии с экспериментальными данными. [c.146]

Активация О2 в комплексе проходит на атомах кобальта с переносом заряда от 00 + к О2, что приводит к смещению электронов по цепи сопряжения в сторону Со, связанного с О2. Образуется неравномерность распределения с донорными участками Со +>+ , на которых активируется КСНз с переносом заряда в сторону Со< + + . Про исходит образование катион-радикала КСН+ з, который в свою очередь реагирует с 0 -2 с образованием гидропероксида. Последний быстро разлагается до альдегида и воды. Катализатор приходит в исходное состояние [c.43]

Измерения дипольных моментов свидетельствуют о том, что трифторацетилацетонаты меди(II) и кобальта(II) в бензоле представляют собой плоские квадраты с соотношением цис- и грянс-изомеров, примерно равным 3 2 [82, 83], однако конфигурация и распределение изомеров не установлены достаточно точно. Комплексы меди(II) с трифтор- и гексафторацетилацетоном [34, 49, 84—86] были изучены методами инфракрасной, ультрафиолетовой спектроскопии и по спектрам, снятым в области видимого света. Наиболее сугцественный эффект, наблюдавшийся в процессе этих исследований,— большое сродство к электрону трифторметильных групп. По-видимому, именно этим можно объяснить меньшую устойчивость к реакциям рас-1ценления растворителем растворов трифтор- и гексафтор-комплексов в смеси диоксан — вода по сравнению с аналогичными ацетилацетонатами [72, 87]. [c.62]

Развертка элементов с заполняющимися -оболочками приводит к широко известной длинной форме таблицы Менделеева (табл. 8), в которой между подгруппами бериллия и бора, т. е. вновь между второй и третьей группами, появляются три ряда переходных металлов с заполняющимися 3d-, 4d- и 5й-подоболочками. В этих рядах слева направо реализуется переход от щелочноземельных металлов и металлов подгруппы скандия с ярко выраженными металлическими свойствами к полуме-таллическим элементам — цинку, кадмию, ртути и далее — к галлию, индию и таллию с признаками ковалентных кристаллов. Так как заполнению d-оболочки десятью электронами соответствуют десять элементов, то в одной из восьми групп возникают триады (железо—кобальт—никель, рутений—родий—палладий, осмий—иридий—платина). Переходные металлы образуют побочные, или й-подгруппы, причем 1ПЬ следует за подгруппой Ия, а 16 и 116 предшествуют подгруппе Illa. Распределение переходных металлов по группам определяется общим числом d- и s-электронов на внешних незаполненных оболочках их атомов, причем только для подгрупп кобальта и никеля оно не равно соответственно девяти и десяти и отличается от номера группы (VIII). [c.35]