Никель акво-ионы

Растворы аква-ионов различных неорганических солей кобальта, меди, никеля, хрома, редкоземельных элементов, обладающих поглощением в видимой области. Оиределение редкоземельных элементов в виде аква-комилексов существенно ввиду особой специфики их спектров поглощения, обладающих узкополосными максимумами поглощения. Однако чувствительность таких методов очень мала значения молярных коэффициентов погашения растворов аква-комп-лексов не выше п 10 . [c.36]

Равенство А5 обеих реакций связано с высвобождением из координационной сферы аква-иона никеля одинакового числа молекул воды. Близость значений тепловых эффектов свидетельствует об однотипном строении координационной сферы никеля(П) в [Ы1(1ба)2]2-и [Nl(nta)2] -. [c.115]

Реальная схема взаимодействия, разумеется, должна учитывать степень протонирования лигандов и гидролиз аква-иона никеля. [c.115]

Комплексообразование в этилендиаминовых растворах солей марганца (II), железа (II), кобальта (II) и никеля исследовали при помощи водородного и стеклянного электродов. Во всех случаях можно было получить кривые образования для всех рассматриваемых ионов, от акво-ионов до триэтилендиамин-ионов металла (см. рис. 22). Следующие величины были получены для ступенчатых констант устойчивости и для общей константы устойчивости системы комплексов Кз = в 1 н. растворе хлорида калия при 30° [c.300]

Хорошо выраженные катодные полярограммы никеля на графи-говом электроде могут быть получены лишь при восстановлении комплексных ионов металла. Разряд аква-ионов маскируется током [c.64]

Окраска аква-комплексов катионов, имеющих незаполненные -орбитали, обусловлена возможностью легких переходов между энергетически близкими -орбиталями. Поэтому растворы солей, например, меди и никеля, окрашены, а цинка и кадмия бесцветны, поскольку их ионы имеют заполненный -подуровень (табл. 4) [9] — [И]. [c.12]

Для фотометрического анализа важно подчеркнуть следующее. Молярный- коэффициент светопоглощения е характеризует внутренние свойства вещества и не зависит от объема раствора, толщины слоя и интенсивности освещения. Поэтому величина е является наиболее важной, общепризнанной и объективной характеристикой возможной чувствительности фотометрического определения. Значения, е в области максимума для различных окрашенных соединений сильно отличаются. Так, полосы поглощения простых ионов (акво-комплексов) меди, никеля и других в видимой части спектра характеризуются низкими значениями е порядка 10. Окрашенные аммиакаты перекиси и другие простые комплексы имеют значения [c.36]

За формирование аналитического сигнала ответственными являются d— -d переходы, переходы, с переносом заряда d—>-л, я— d и л—-переходы.ii— - -Переходы характер- ны для аква-ионов и некоторых комплексов соединений d-эле-JweHTOB с неполностью заполненными d-орбиталями, когда возможность осуществления переходов возникает вследствие нарушения симметрии распределения электронной плотности и расщепления основного электронного состояния иона металла в поле лиганда. Переходы с переносом заряда возможны при наличии в молекуле или сложном ионе доноров и акцепторов электронов, когда имеет место электронный переход с орбитали, локализованной на атоме акцептора, на орбитали, локализованные на атоме донора или, реже, наоборот, что, например, объясняет интенсивную окраску тиоцианата железа (1П), гетерополисоединений, сложных ионов типа М.ПО4 , Сг04 , комплексов -элементов с бесцветными органическими реагентами, например, никеля с диметилглиоксимом, железа с 1,10-фенантроли-ном и молекул органических соединений, когда в них одновременно входят электронодонорные и электроноакцепторные заместители. [c.55]

Как указывалось ранее (см. стр. 93), возможно, что большие ионы, имевэшие электронную оболочку инертного газа с низкой плотностью заряда, как, например, ионы калия или бария, в водном растворе, по-видимому, гидратированы весьма неполно. В противоположность этому ионы лития и кальция, вероятно, способны образовать первую сферу из молекул воды, но эти молекулы воды едва ли связаны направленными силами связи до такой степени, чтобы образовались акво-ионы с химической связью. Однако это, по-видимому, происходит в случае ионов металлов побочных групп и, вероятно, также ионов, имеющих электронную оболочку инертного газа, с наибольшей плотностью заряда. Пока нет точного доказательства этого, но ранее (стр. 80) было отмечено, что ион металла, который образует определенные комплексные ионы с комплексообразующими лигандами, например, с аммиаком, также, вероятно, должен образовывать акво-ионы с химической связью. Случай будет совсем простым, если ион металла имеет постоянное координационное число, например ионы кобальта (П1) и хрома (П1). Более трудная задача возникает в случае иона металла с более чем одним координационным числом. Тогда следует рассмотреть два вопроса, пренебрегая, конечно, любым стериче-ским препятствием со стороны лиганда 1) ведет ли себя ион металла в отношении координационной валентности по-разному относительно различных лигандов 2) является ли способность проявления двух координационных чисел свойством иона металла, обнаруживающимся в присутствии всех лигандов независимо от силы и типа связи В качестве первого примера можно упомянуть ионы кобальта (II) и никеля, которые проявляют исключительно координационное число 6 в соединениях с водой, аммиаком и этилендиамином, но в других случаях (см. стр. 66 и 96), по-видимому, проявляют характеристическое координационное число 4. В качестве второго примера следует указать ионы меди (П), цинка и кадмия, которые, по-видимому, всегда имеют характеристическое координационное число 4, и ионы меди (I), серебра и ртути (И), которые всегда, очевидно, имеют характеристическое координационное число 2. В случае ионов кобальта (II) и никеля, а также ионов железа (II) и марганца (II) (ср. стр. 96) кажется вполне естественным принять, что эти ионы в водном растворе образуют октаэдрически построенные гексакво-ионы. Но что можно сказать о другом классе ионов металлов, особенно интересных [c.106]

Отсюда видно, что формулы (1) и (2) не совсем отвечают экспериментальным результатам при концентрациях аммонийной соли больше 2 н., но они, однако, применимы как к растворам хлорида аммония, так и к растворам нитрата аммония до этой концентрации. В сущности такой результат неудивителен. Дело в том, что как исследования светопоглощения, проведенные Хаустоном [16], так и измерения активности хлор-иона Хасса и Еллинека [17] показывают, что в 1 н. растворах хлоридов кобальта (II) и никеля не образуются хлоро-комплексы. Только при более высоких концентрациях хлорида или при более высоких температурах будет происходить образование комплексов, которое сопровождается изменением окраски разбавленного водного раствора кобальта (II) от красного до синего и соответствующих растворов никеля — от зеленого до желтого. Наконец, можно упомянуть, что образование гидроксо-комплексов не может мешать образованию амминов, так как тенденция акво-ионов кобальта (II) и никеля к гидролизу слишком мала (указание на литературу см. табл. 9, стр. 77). [c.192]

На основании материала табл. 49 был произведен полный расчет спектров всех аммин-ионов никеля по аналогии со сделанным ранее вычислением для аммин-ионов меди (II). Автор благодарен Йохансену за выполнение очень обширных и трудоемких расчетов. Задача заключалась в решении системы линейных уравнений. Если обозначить молярные коэффициенты экстинкции акво-иона никеля и шести ионов амминов никеля через о и Е , 2 Е соответственно, то молярную экстинкцию [Е) любого раствора, состав которого дается коэффициентами а, можно записать так [c.200]

Из вычисленных молярных коэффициентов экстинкции аммин-ионов никеля можно повторно рассчитать экспериментально найденные средние значения экстинкции. Такой расчет был сделан, и полученные величины для исходных растворов в табл. 49 сравнили со значениями, найденными непосредственно. Можно видеть, что рассчитанные и найденные величины экстинкции для акво-ионов никеля почти одинаковы, однако это несомненно лишь потому, что только чистый водный раствор никеля дает, по существу, вычисленные значения Ео- Более интересно то, что найденные и рассчитанные молярные коэффициенты экстинкции аммиачных растворов никеля тоже, по-видимому, совпадают в пределах экспериментальной ошибки. На основании усредненных значений Йохансен нашел среднюю ошибку экспериментальных коэффициентов экстинкции, которая должна быть равна 0,02 единиц экстинкции, в то время как средняя ошибка вычисленных значений экстинкции аммин-ионов никеля равна величинам, данным в последней строке табл. 50. По легко [c.200]

О тонкой структуре спектра поглощения акво-ионов никеля и амминов никеля вблизи инфракрасной области см. [21] [c.203]

Полярографически активный комплекс восстанавливается при более положите.чьных потенциалах, чем соответствующий аква-ион металла. Это обычно характерно для аква-ионов металлов, восстанавливающихся на ртути с высоким перенапряжением (устойчивая гидратация). Координированный лиганд, особенно лиганд, в адсорбированном состоянии (эффект электрического поля) [97], облегчает дальнейшую дегидратацию (лабилизация под влиянием лиганда оставшихся молекул воды [124, 125], и отсюда, учитывая адсорбцию полярографически активного комплекса [126], электрохимическая стадия для некоторых комплексов приближается к обратимой [110, 126, 127]. В процессе восстановления комплексов вначале образуется комплекс с нуль-валентным металлом [87, 97, 110, 126, 127], после чего следует необратимая химическая стадия [110]. На наличие этой стадии (дезактивация амальгамы никеля) обращалось внимание еще в работе [128], однако природа этой стадии до сих пор не ясна. Можно лишь отметить, что для некоторых комплексов никеля [128] данной стадией не является стадия диссоциации комплекса с ну.ль-валентным металлом. В противном случае невозможно было бы объяснить постоянство рассчитанного при различных концентрациях лиганда потенциала полуволны аква-иона нике.ия [128]. Этот расчет предполага.л обратимость стадии диссоциации комплекса с нуль-валентным никелем. [c.283]

Шестикоординационное состояние. Наиболее типичным для этого координационного числа является зеленый акво-ион [Ni(H20)6] +, который образуется при растворении никеля, его карбоната и т. п. в кислотах и дает такие соли, как N1804-УНгО. [c.479]

Предложите объяснения для следующих фактов а) акво-ион никеля(II) парамагнитен, а акво-ион палладия(П) диамагнитен. В то же время Ы1Рг и Р(1Р2, которые изоструктурны, оба содержат парамагнитные ноны металлов б) ион [КигОСЬо] " не имеет неспаренных электронов в) взаимодействие металл—.металл играет важную роль в образовании кластерных соединений МбС112 для ниобия и тантала, но несущественно при М —Рс1 или Р1 [c.522]

Обмен центрального атома между /тгракс-1,2-диаминоциклогексантетра-ацетатом никеля и акво-ионом меди происходит крайне медленно [185]. Однако скорость диссоциации, катализируемая кислотой, остается высокой. Эти факты можно понять, предположив участие в реакции интермедиата u( yDTA)Ni, который не очень легко образуется вследствие пространственных препятствий [185]. Интермедиат с ионом водорода, который замещает ион меди, образуется без дополнительного напряжения каркаса молекулы. [c.199]

Некоторые особенности такого процесса иллюстрируют данные Барвелла и др. [13] по обмену комплексов кобальта с силикагелем, содержащим введенный ионным обменом натрий. Так, например, установлено, что двузарядный ион [Со(еп)2(МНз)С ]2- связывается менее прочно, чем трехзарядный [Со(еп)з] + анион [Со(МНз)2(Ы02)4]" совсем не адсорбируется, а незаряженный комплекс [Со(ННз)з(К02)з]° адсорбируется очень слабо. Адсорбированные катионы меди(II) и никеля (II) почти не меняют свою реакционную способность в отношении, например, замещения акво-групп другими лигандами. Кроме того, наблюдается обмен лигандами с участием поверхностных групп силикагеля. Так, найдено, что поверхностная группа, вероятно в виде ионизованного силокси-аниона, может входить в координационную сферу некоторых кобальтовых комплексов, замещая в них акво-или хлоро-ионы и способствуя тем самым прочной адсорбции комплексов. Возможно также, что силокси-анион способен входить в координационную сферу акво-катионов меди(II) и никеля (II), но в этом случае взаимодействие слабее. [c.44]

Адсорбция катионов тяжелых металлов на у окиси алюминия исследована в ряде работ (89—92]. Как и в случае двуокиси кремния, после сушки приблизительно до 370 К координация акво-катионов, например октаэдрическая для никеля и кобальта, не изменяется. Относительная прочность адсорбции ионов соответствует приведенной выше последовательности (20), и связывание при координации ионов с поверхностными лигандами, вероятно, осуществляется в основном так же, как описано для двуокиси кремния. Важно выяснить, что происходит с адсорбированными катионами при дальнейшей термической обработке. Например, в результате исследования Со(II) вначале (при помощи магнитных весов) были получены [91] данные об октаэдрической координации после прокаливания при 770 К, но в настоящее время установлено [89, 90], что при такой обработке адсорбированные ионы кобальта переходят в места с тетраэдрической симметрией, т. е. в вакантные тетраэдрические позиции у-окисн алюминия. Если температура прокаливания не превышает 670 К, ионы кобальта в основном остаются на поверхности -А120з и сохраняют октаэдрическую (или искаженную октаэдрическую) координацию. При 370—670 К характер обмена лигандами такой же, как в случае катионов, адсорбированных на двуокиси кремния. Процессы, подобные описанному, наблюдаются и с адсорбированным ионом железа(1П). В случае кобальта и железа эти особенности пропитанных образцов у-АЬОз наблюдаются только при содержании металла до 1— 1,5%. При более высоком его содержании некоторое количество металла остается не адсорбированны.м из раствора, окклюдированного в порах рюсителя, и во время сушки и прокаливания при 770 К образуются окислы кобальта (С03О4) и железа (по-видимому, РезОз), а также некоторое количество алюминатов. После прокаливания выше 1070 К эти окислы полностью исчезают в результате растворения и взаимодействия. [c.214]

Авторы работ [109—111] довольно подробно исследовали расположение ионов меди(II) в Си -формах цеолитов X и Y. Медь входит в виде акво-катионов октаэдрической симметрии. После дегидратации при 670—770 К большая часть ионов располагается близко к гексагональным окнам содалитовых полостей на местах Sr и Sir, соседних с местами Si и Зц. В Ni2+- и Со +-формах цеолитов X и Y после дегидратации ионы никеля и кобальта занимают места Si (с октаэдрической координацией) и Sii, с некоторым предпочтением первых мест [112, 113]. В дегидратированной Н12+-форме цеолитов А ионы никеля занимают пространственные гексагональные места [114, 115] (сходные с местами 8ц) октаэдрической координации, возможно с моноклинным искажением. Эти выводы применимы и к железу (II) в цеолитах X и У [113] мёссбауэровские спектры [116] подтверждают некоторую предпочтительную занятость мест Si, но вместе с тем показывают, что остальное железо(II) тетраэд-рически координировано тремя атомами кислорода цеолита и [c.222]

Затем две колонки (одна с дауэкс А-1, другая с монофункциональной иминодиуксусной смолой) заполняли (по i ммоля каждая) Си +, а две другие (по 4 ммоля каждая) — Ni +. При этом не было обнаружено никаких существенных различий между двумя хелатными смолами. После основательного промывания водой медленно проводили элюирование 2 н. НС1. В то время как на монофункциональной иминодиуксусной смоле ионы как меди, так и никеля (синяя и зеленая окрашенные зоны) двигались по колонке четким фронтом [ср. (94) и (95)], на смоле дауэкс А-1 наблюдалось существенное различие в поведении медной и никелевой форм. Отделение никеля на смоле дауэкс А-1 происходит таким же образом, как и на иминодиуксусной смоле монофункционального качества это и понятно, поскольку никель в этих условиях не образует хлоро-комплексов, а существует в виде катионных акво-комплексов. Напротив, на колонке со смолой дауэкс А-1, заполненной медью, можно наблюдать изменение окраски от синей до коричневой. Точнее, по длине колонки сверху вниз в процессе элюирования происходит следующее чередование окраски светло-корич-невая, коричневая, темно-коричневая (адсорбированный [ u l4] ), темно-зеленая, темно-синяя (смешанный комплекс с медью), светло-желтая (натриевая форма). Даже при помощи 2 н. НС1 со смолы дауэкс А-1 не удается полностью удалить зону с коричневой окраской. [c.77]

Влияние стабилизации кристаллическим полем проявляется в очень низкой скорости замещения молекул воды в акво-комплексе для Сг + и относительно медленной скорости для Обмен лигандов в акво-комплексе Сг + при механизме 8х1 долнчен требовать ЭАКП, равной 20д. Из спектральных данных для Сг(И20)5+ было найдено 10 ккал. Общая энергия активации для СгШгО) должна составлять около 25 ккал. Для иона никеля эта величина примерно на 3,5 ккал больше, чем для Со и Ре + (высокоспиновый), и меньше, чем для ароматических аминных комплексов (табл. 3.10). Это раз- личие частично связано с более низким значением Од для акво-комплексов [41]. Реакционная способность по-прежнему уменьшается в ряду Си > Мп > [c.139]

Взаимное притяжение указанных ионов обеспечивает достаточное их приближение друг к другу и может сопровождаться явлениями миграции ионов брома из одной внутренней сферы в другую. Подобные перескоки координированных аддендов несколько лет тому назад наблюдались Лонгом [81] на примере комплексных соединений никеля. Тот факт, что скорость обмена в системах цис-[Р1(КНз)2Вг2) и К2[Р1Вг ] и цис-[Р1(МНз)2Вг ] и К2[Р1Вг4] практически одинакова, говорит в пользу допущения большей роли миграционных процессов по сравнению с аква-тационными. [c.199]

Сорбиру- емый ион Количество сульфида в колонке, в-ион никеля Количество сорбированного иона, 8-ПОН Количество вытесненного в раствор никеля при сорбции до проскока, г-ион Доля никеля в сульфиде, замещенного сорбированным ионом, мол. % Сорбционная емкость, ма-акв]а сульфида [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология