Кетоны Фриделя—Крафтса

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Ароматические кетоны могут быть или чисто ароматического, или смешанного жирно-ароматического типа, Для получения их используются некоторые из методов, применяемых в жирном ряду однако наибольшее значение для синтеза ароматических кетонов имеет реакция Фриделя — Крафтса (см, ниже). В химии соединении с открытой цепью имеется в известной мере аналогичная ей реакция (Хопф), но обычно она протекает более сложно и имеет гораздо меньшее препаративное значение. [c.631]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу позволяет синтезировать соединения различных классов жирноароматические и ароматические кетоны, карбоновые кислоты, их эфиры и амиды, оксокислоты, карбо- и гетероциклические соединения [c.390]

Получите метил-а-нафтилкетон реакцией Фриделя—Крафтса напишите реакцию окисления кетона и взаимодействия с гидроксиламином. [c.159]

СИНТЕЗ АРОМАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ ПО ФРИДЕЛЮ — КРАФТСУ [c.669]

Хлорангидриды ацилируют ароматические углеводороды, образуя ароматические кетоны (реакция Фриделя — Крафтса). Эти реакции были рассмотрены в разделе 28.1.3.2. [c.718]

Ароматические кетоны могут быть синтезированы по методу Фриделя—Крафтса действием хлораигидридов кислот на ароматические углеводороды в присутствии безводного хлористого алюминия [c.469]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Гаттерман и Кох (1897) нашли способ непосредственного введения в соединение формильной группы (—СНО) при помощи реак-Щ-1И, аналогичной синтезу кетонов по Фриделю—Крафтсу и заключающейся в применении смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии галоидного металла (обычно смеси хлористого алюминия с однохлористой медью) как катализатора (синтез Гаттермана—Коха) [c.374]

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через зту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром полученный rt-толуиловый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов. [c.375]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Недавно был опубликован обзор, посвященный обширной области применения реакции ацилирования для получения кетонов [1]. Нет смысла повторять то, что можно найти в этом обзоре, следует только подчеркнуть основные вопросы и сделать несколько замечаний, которые будут полезны химику-синтетику. Наиболее широко распространенная реакция ацилирования Фриделя — Крафтса представляет собой атаку какого-либо комплекса галогенангидрида, кислоты на ароматическое кольцо [c.121]

Таким образом, при реакции Фриделя — Крафтса оксалилхлорид может образовать хлорангидрид кислоты, кетон или дикетон, причем если кольцо реакционноспособное, то образуется преимущественно дикетон. [c.122]

Ненасыщенные кетоны представляют собой потенциальные алкилирующие агенты в реакции Фриделя — Крафтса [51] арилирование ненасыщенных кетонов реактивами Гриньяра описано в разд.3.6. [c.130]

Выходы для различных кетонов составляют от 21 до 92% ill]. Другие реакции арилирования кетонов рассмотрены в разд. В.6, посвященном реакциям Фриделя — Крафтса. Кроме того, может быть осуществлена реакция сдваивания анионов -дикетонов или кетоэфиров под действием иода (пример 6.5). [c.174]

Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — зто характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно быть целенаправ-лено и, как правило, вести от более доступных соединений к ыепее доступным. Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые из угля и нефти, а кетоны и бромиды — малодоступные. Поэтому метод синтеза ароматических кетонов из углеводородов, основанный на реакции Фриделя—Крафтса, или синтез бромидов с помощью ионного бромирования в ядро имеют большую ценность и находят Н]ирокое применение. [c.57]

К этому же типу реакций относится получение ароматических и жирно-ароматичегких кетонов по Фриделю—Крафтсу [c.663]

Хлорангадридами в присутствии AI I, по реакции Фриделя-Крафтса ацилируют ароматическое кольцо с образованием кетонов [c.122]

Для получения кетонов по Фриделю — Крафтсу ароматические углеводороды или эфиры фенолов (иногда и такие, которые имеют отрицательные заместители, например —NO2, — OR, — N), а также ацетилированные. ароматические амины обрабатыва[от хлорангидридами кислот в присутствии безводного хлористого алюминия, В резуль- [c.631]

Процессы конденсации, основанные на применении хлористого алюминия, н промышленности органически.ч полуародуктои п красителей приобрели существенное значение. В настоящее время в присутствии xJюpи тoгo алюминия (по реакции Фриделя— Крафтса) получают в крупных масштабах кетоны и кетокис,/юты, дегидратация которых приводи к образованию производных антра-хинонового ряда. [c.342]

Наиишите уравнения реакций получения ароматических кетонов по способу Фриделя — Крафтса [c.99]

Основным способом полл чения ароматических кетонов в технике является нагревание ароматических тлеводородов с ацилирующим агентом в присутствии РеС з в серо>тлеридс (реакция Фриделя— Крафтса). Сколько килограммов ацетофенона можно полу чить этим способом при ацилировании 39 кг бензола хлористым ацетилом, если выход кетона составляет 95% от теоретического [c.54]

Реакции 11-24—11-28 представляют собой введение группы СН22, где 2 — галоген, гидрокси-, амино- или алкилтиогруппа. Все это реакции Фриделя — Крафтса с участием альдегидов и кетонов, а по отношению к карбонильному соединению — присоединение по двойной связи С = 0. Они идут по механизму, который будет обсужден в т. 3, гл. 16. [c.366]

В результате такого ацилирования по Фриделю — Крафтсу образуются ароматические кетоны АгСОН. [c.135]

Из числа ароматических кетонов наиболее важен ацетофенон СбНз—СО—СНд. Он получается из бензола и хлористого ацетила по реакции Фриделя — Крафтса [c.182]

Способы получения. Способы получения ароматических кетонов также аналогичны способам получения кетонов предельного ряда. Из специфических способов получения необходимо отметить реакцию Фриделя — Крафтса, которая заключается в действии хлорангид-рида кислоты (жирной или ароматической) на ароматический углеводород в прцсутстши) х.юристого алюминия [c.291]

Эта реакция представляет собой К0нд(1нсацию типа Фриделя— Крафтса. Однако резорцин замещается с такой легкостью, что вместо хлорангидрида можно употреблять свободную кислоту, а в качестве катализатора — менее активный хлористый цинк. В конечной стадии полученный кетон восстанавливают по метод Клемменсена. [c.301]

ЗО.Зв Синтез жирных кислот через винилкетоны.—Бухта с сотрудниками (1958—1962) разработали общий метод синтеза жирных кислот, в котором ключевым соединением 55вляется винил-(оз-карб-метоксиалкил)-кетон, например кетон II, полученный по реакции Фриделя—Крафтса из хлор аигидрида полуэфи1ра двухосновной ки слоты I и этилена с последующим дегидрогалоидированием [c.603]

В 1908 г. С. Г. Крапивин нашел, что под влиянием хлорн стого алюминия непредельные углеводороды — пропилен, изобу тилен, триметилэтилен, гексилен, гептилен и октилен — реагирую с хлористым ацетилом, образуя непредельные кетоны, и тем са мым показал возможность осуществления реакции Фриделя -Крафтса в жирном ряду. Промежуточным продуктом реакцш являются непрочные продукты присоединения — хлоркетоны. [c.10]

Этой реакции посвящено несколько обзоров [25, 26]. Ее можно рассматривать как вариант реакции Фриделя — Крафтса, поскольку катализатор для обеих реакций один и тот же фенол и хлорангидрид кислоты, используемые для реакции Фриделя — Крафтса, могут образовать сложный эфир, используемый в реакции Фриса, а кетсшы фенолов можно получить обоими методами. Однако во многих случаях для синтеза кетонов фенолов метод Фриса лучше, в том отношении, что он позволяет избежать осложнений, являющихся следствием образования фенолятов алюминия. Недостаток метода, конечно, состоит в том, что образуются как о-, так и га-окси-кетоны. [c.126]

Хотя реакция арилирования по Меервейну и не относзосится к реакциям Фриделя — Крафтса, ее можно применять к нею.енасыщенным кетонам для получения продуктов, подобных вышешеописанным. [c.131]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу является важнейшим методом синтеза алкнлароматическнх кетонов. В качестве ацнлируюш,его средства применяют галогенангидрнды кислот (чаще всего хлорангндриды кислот), ангидриды кислот, а в определенных условиях — карбоновые кислоты Комплексообразование катализатора Фриделя — Крафтса с ре агентом происходит по кислородному атому, обладающему наибольшей основностью [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология