Полиэфиры фосфорсодержащие кислот фосфора

Свойства фосфорсодержащих гетероцепных полиэфиров зависят от строения основной цепи макромолекулы. В табл. 1 приведены свойства полиэфиров различных кислот фосфора. [c.347]

Свойства таких полиэфиров несколько отличаются от свойств полиэфиров подобного же строения, но не содержащих атомов фосфора в основной цепи, что связано с большей гибкостью макромолекул фосфорсодержащих полимеров. Так, температуры их размягчения гораздо ниже температур размягчения полиэфиров дикарбоновых кислот [c.468]

Одним из общих методов получения фосфорсодержащих полиэфиров является реакция поликонденсации эквимолекулярных количеств дихлорангидридов кислот фосфора с гликолями или двухатомными фенолами. Реакцию проводят в блоке при повышенной температуре в растворе инертных растворителей [ ] или же методом поликонденсации на границе раздела фаз [ > ]. [c.244]

Полиэфиры, получаемые взаимодействием полифункциональных спиртов с фосфорными кислотами, оксидом фосфора (V) и другими фосфорсодержащими соединениями,описаны в патенте [474]. [c.66]

Фосфорсодержащие полиэфиры получаются также в резульгате реакции дихлорангидридов различных кислот фосфора с диоксисоединениями и гликолями, у которых число метиленовых групп больше пяти. [c.346]

С практической точки зрения несомненный интерес в качестве основного компонента для огнестойких полиуретанов представляют продукты фосфорилирования олигомеров окисей алкиленов. Использование их для синтеза фосфорсодержащих полиэфиров вместо мономерных спиртов позволяет получать маловязкие продукты при сравнительно высоком молекулярном весе, удобные для дальнейшей переработки. Кроме того, применение олигомеров исключает образование циклических эфиров кислот фосфора, получающихся в случае спиртов, имеющих короткие цепи [1]. [c.11]

Огнезащитное действие фосфорорганических соединений, которые находят применение при производстве самозатухающих полиэфиров, основано на том, что выделяющиеся при пиролизе кислоты фосфора способствуют уменьшению образования горючих продуктов деструкции, снижают количество выделяющегося в прот цессе горения тепла и предотвращают вторичное возгорание материалов [124, 132, 133]. Последнее явление объясняется стойкостью карбонизованного фосфорсодержащего продукта к длительному нагреванию [132, 133]. Высокая огнезащитная эффективность фосфорсодержащих соединений объясняется и тем, что фосфор легче, чем углерод, реагирует с кислородом воздуха [156]. В присутствии галогенсодержащих продуктов проявляется синергическое действие фосфора, который в пламени образует галогенфос-форсодержащие соединения, ингибирующие процесс горения в газовой фазе и характеризующиеся меньшей летучестью по сравнению с галогенводородами [130]. [c.183]

Более характерно для фосфорсодержащих группировок понижать термостойкость полимеров. Это наблюдается практически всегда, когда фосфор включен в фосфатные, фосфопатные и другие подобные группировки со связями Р—О—С в главной или боковой цепи или входит в кислотные группировки Р—О—Н. Дело в том, что при 100—150° С эти группировки, особенно кислотные, способны к весьма многообразным химическим превращениям, и в частности, к катализу обменных процессов, элиминирования различных группировок [11]. Эти кислотные группы способны образовываться в указанном температурном диапазоне из сложноэфирных группировок посредством их дезалкилирования [12]. (Если ФОП — полиэфир кислоты фосфора, то это означает и деструкцию его главной цепи.) Возможны и другие процессы, приводящие к появлению кислотности. В целом материал деструктируется, теряет свои исходные свойства, и это совсем пе связано с разрывом связей Р—С, на термостабильность которых возлагались ранее большие надежды [c.76]

Представить вероятное влияние анизотропии на образование кислот фосфора можно, исследуя термическую стойкость исходных олигомерных фосфорсодержащих веществ, тек-стурированных в твердом состоянии. Например, замороженный поли-1,3-бутиленфума-ратметилфосфонат имеет текстуру, близкую к текстуре трехмерного полиэфира (рис. 20). [c.68]

Фосфорсодержащие ингибиторы горения вводят в полиэфиры, полиамиды, эпоксидные смолы, полиуретаны при взаимодействии кислот и оснований, в котором принимают участие производные кислот фосфора и фосфорсодержащие диолы и полиолы. Значительный интерес исследователей вызывает введение фосфора в алифатические полиэфиры в результате взаимодействия эфиров или галогенангидридов с диолами или полиэфирами, содержащими гидроксильные группы. Такой способ представляется наиболее выгодным, но протекающие процессы затруднены конкурентными процессами алкилирования, перегруппировок, циклизации [98, с. 211 135, 136]. В этом случае фосфорилирование проводят или в присутствии катализаторов, ускоряющих основной процесс и снижающих долю побочных реакций [137, 138], или в две ступени на первой в цепь вводят фрагмент с трехвалентным фосфором, а на второй в ходе процесса фосфор переходит в устойчивое четырехкоординационное состояние [139, 140]. Несмотря на трудности получения, некоторые из полиэфирфосфонатов используют в качестве антипиренов или модифицирующих агентов. Для этой же цели применяют аналогичные фосфорсодержащие ароматические соединения, а также фосфорсодержащие полиолы со связями Р—С, хотя последние при повышении температуры в присутствии кислотных и щелочных групп разрушаются с образованием фосфиновых кислот [141, [c.114]

Одним из общих методов получения фосфорсодержащих полиэфиров является реакция поликонденсации эквимолекулярных количеств дига-лоидангидридов кислот фосфора с гликолями или двухатомными фенолами, имеющими гидроксилы в мета- или пара-положении. Реакция проводится при повышенной температуре, при хорошем перемешивании реакционной смеси, часто в присутствии катализаторов — галогенидов тяжелых металлов. По мере течения ноликонденсации реакционная масса густеет, что затрудняет выделение хлористого водорода и доведение процесса до конца. Поэтому в ходе реакции систему обычно продувают инертным газом когда же реакция приближается к концу, температуру смеси поднимают (иногда до 250—300°), чтобы она не была слишком густой. [c.208]

К фосфорсодержащим полимерам линейного строения относятся полимеры и сополимеры эфиров или амидов кислот фосфора, если мономеры обладают одной двойной связью, или сополимеры таких фосфорорганических соединений с диенами, если глубина полимеризации не слишком ве [ика. Также линейно построенными являются фосфорсодержащие полиэфиры, полиамиды, полиуретаны и другие высокомолекулярные соединения, образованные поликондепсацией бифункциональных компонентов, некоторые полифосфопитрилгалогениды и их производные и т. д. [c.250]

Многие линейно построенные фосфорорганические полимеры с усне-хом могут быть использованы для приготовления огнестойких и химически стойких илепок и волокон. Описано применение для этой цели сополимеров эфиров и амидом некоторых а,8- и 3, 5-ненредельных кислот фосфора 1235, 236, 466, 467, 471] и полифосфатов [710], а также фосфорсодержащих полиэфиров [579], полиамидов [56, 57, 367, 579] и полиэпоксидов [531]. [c.253]

При поликонденеации ди- и тригалогенангидридов трех- и пятивалентного фосфора с гликолями, помимо фосфорсодержащего полиэфира, образуются мономерные циклические эфиры или галогенангидриды кислот фосфора [1321 [c.24]

Близость температуры плавления фосфата таллия и органических мономеров давала возможность выполнить процесс сополиконденсации в расплаве реагентов. Однако попытки выполнить процесс с указанными мономерами при разнообразных, даже самых жестких температурных условиях, к положительному результату не привели. Этого и следовало ожидать, так как таллий имеет малую силовую характеристику поля (0,54). Экспериментальные данные об образован полиэфиров в системах фосфатов с сильными катионами, отсутствии взаимодействия в системах со слабыми катионами открывают новые пути и возможности получения разнообразных металлоорганофосфатных полимерных материалов с чередующимися звеньями неорганических металлофосфатных и органических мономерных групп. В отличие от известных способов получения фосфорсодержащих полиэфиров, например поликонденсацией различных кислот фосфора с органическими гликолями, орга- [c.211]

Органические полимеры, содержащие фосфор, могут быть получены также поликонденсацией различных фосфорорганических соединений, имеющих функциональные группы. Например, фосфорсодержащие полиамиды и полиэфиры могут быть получены из алкил- или арилфосфиновых кислот (I) или ди-п-кар-боксифенилалкилфосфиноксида (И) [c.466]

Для синтеза полимеров, содержащих в боковой цепи атомы фосфора, была использована реакция присоединения различных фосфорсодержащих реагентов к непредельным полиэфирам. В частности, вязкие смолы, обладающие пламягасящими свойствами, получены реакцией присоединения неполных эфиров фосфористой кислоты и диэтилдитиофосфорной кислоты к полиалкиленгликольфумаратам [c.25]

При изучении пиролиза и горения композиций полиэтилентерефталата с красным фосфором [93], хотя и наблюдалась некоторая активность фосфора в газовой фазе, основное его действие проявлялось в К-фазе. Это связано с сильной зависимостью ингибирующего действия красного фосфора от природы полимера и малым изменением его эффективности при замене кислорода в окислительной среде на N26. Добавка красного фосфора увеличивает остаток пиролиза полиэтилентерефталата в инертной среде на 5—6 % в зависимости от количества введенного фосфора. При этом энергия активации термодеструкции также растет, а КИ увеличивается на 5 % при введении 2 % антипирена и на 12 % при введении 12 % антипирена. Все это свидетельствует о том, что роль фосфора сводится к уменьшению скорости разложения полимера в К-фазе. К такому же результату приходят также авторы работы [94], из)гчавшие пиролиз полиэфиров с добавками различных фосфорорганических соединении фосфорзамещенных производных янтарной кислоты и ее диметилового эфира, алканфосфоновых кислот и их гликолевых эфиров и др. Так, в газовой фазе пиролиза таких композиций фосфорсодержащих соединений или осколков масс-спектрометрическим анализом не обнаружено. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология