Эрдеи

Эрдеи-Груз T. Явления переноса в водных растворах, М,, Мир , 1976, 596 с, 62, [c.330]

Теория замедленного разряда была выдвинута Колли, количественно сформулирована Эрдей-Грузом и Фольмером, развита и усовершенствована А. Н. Фрумкиным и его школой. [c.253]

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Исследования проводили на дериватографе типа 3425 системы Паулик, Паулик, Эрдеи. Для снижения степени закоксованности термопар аппарат был оборудован специальной системой отсоса испаряющихся продуктов из обогреваемого пространства печи, не оказывающей влияния на происходящие в системе процессы. Кроме этого для исследований использовалась оригинальная, специально сконструированная лабораторная компактная установка. [c.103]

Однако то, что именно замедленная стадия перехода электрона характеризуется экспоненциальной зависимостью тока от перенапряжения, было показано теоретически значительно позднее Батлером (1924 г.), Фольмером и Эрдей-Грузом (1930 г.). Появление экспоненциальной зависимости можно представить себе следующим образом. При протекании реакции с замедленным переходом электрона электрический заряд должен преодолеть разность потенциалов между электродом и раствором, на что необходимо затратить определенную энергию. В соответствии с законами химической кинетики такая энергия необходима для достижения переходного состояния (энергия активации). Для электрохимической реакции переходное состояние локализуется в плотной части двойного слоя. Поскольку плотная часть двойного слоя ограничена поверхностью металла и плоскостью, отстоящей от нее на расстояние радиуса иона, то в одной области плотной части двойного слоя потенциал ускоряет прямую реакцию, а в другой — замедляет обратную реакцию (рис. Б.39). [c.339]

Рассмотрим процесс катодного осаждения металла на идеально гладкой поверхности электрода. М. Фольмер и Т. Эрдей-Груз высказали предположение о том, что в этих условиях медленной стадией выделения металла является стадия образования кристаллических трехмерных или двумерных зародышей на поверхности электрода. Под двумерными зародышами понимают образования, имеющие толщину одного атомного слоя. Предполагалось, что двумерный зародыш, разрастаясь, заполняет всю поверхность, затем на образовавшемся слое возникает новый двумерный зародыш и т. д. [c.313]

В теории Фольмера и Эрдей-Груза принималось, что разряд ионов металла происходит непосредственно в месте роста. Однако можно предположить, что разряд иона происходит на кристаллической плоскости, а затем наблюдается поверхностная дис узия образовавшегося адиона (адсорбированного иона) или адатома к месту роста. [c.322]

При построении количественной теории образования трехмерных и двумерных зародышей в процессе электрокристаллизации металлов М. Фольмер и Т. Эрдей-Груз исходили из представлений о механизме возникновения новой фазы из пересыщенных раствора или пара, согласно которым работа образования зародыша новой фазы тем меньше, чем меньше его размеры. Однако с уменьшением размеров зародыша возрастает химический потенциал слагающего его компонента, поскольку при малых размерах зародыша относительно велико число поверхностных атомов, обладающих повышенной энергией. При образовании новой фазы в равновесных условиях химические потенциалы каждого компонента в обеих фазах должны быть равны. Для выполнения этого условия необходимо повысить химический потенциал компонента в материнской фазе, что достигается при пересыщении раствора или пара по данному компоненту. Пересыщение — главная особенность процесса образования новой фазы. Степень пересыщения и размеры элемента новой фазы, который при этом может возникнуть и служит зародышем для роста больших кристаллов или капель, оказываются взаимосвязанными. Так, при образовании капель жидкости из пересыщенного пара радиус г капли определяется соотношением Томпсона [c.328]

Первая попытка проверки теории была предпринята Т. Эрдей-Грузом и Г. Виком. По уравнению (62.8) они рассчитали минимальное перенапряжение выделения капелек ртути на угле, которое оказалось равным 0,34 в. Однако [c.331]

Долгое время не удавалось экспериментально подтвердить правильность соотношений (62.12) и (62.16). Это можно объяснить, во-первых, тем, что реальная структура поверхности кристалла оказывается гораздо более сложной, чем предполагалось в теории Фольмера и Эрдей-Груза. Так, на кристаллической поверхности электрода имеются ступени атомной высоты s, выступы, или кинки к, реберные вакансии I и дырки h (рис. 169). Во-вторых, поверхность электрода в ходе электроосаждения непрерывно изменяется, а потому меняется истинная плотность тока, а следовательно, и перенапряжение. В результате обычный метод снятия стационарных поляризационных кривых имеет ограниченные возможности. Наконец, на практике стадия образования зародышей не всегда оказывается наиболее медленной. В зависимости от природы металла и условий опыта процесс электрокристаллизации может лимитироваться диффузией реагирующих частиц к поверхности, химическими реакциями в объеме раствора и на поверхности электрода, стадией разряда, а также поверхностной диффузией разрядившегося иона (адатома) и встраиванием его в кристаллическую решетку. Поэтому количественная проверка изложенной теории оказалась возможной лишь после того, как в 50-х го- [c.331]

Предположения о медленности электрохимического акта разряда высказывались еще в конце XIX в. Однако впервые в количественной форме применительно к конкретной реакции электрохимического выделения водорода теория замедленного разряда была сформулирована в 1930 г. М. Фольмером и Т. Эрдей-Грузом. В 1933 г. эта теория была усовершенствована А. Н. Фрумкиным, который учел влияние электрического поля двойного слоя на перенос заряженных частиц. [c.184]

Первый вариант теории замедленного разряда был предложен М. Фольмером и Т. Эрдей-Грузом (1930). Существенное уточнение в эту теорию внес А. Н. Фрумкин (1933), который учел зависимость скорости стадии разряда — ионизации от строения двойного электрического слоя. Современные представления о механизме элементар- [c.215]

М, Фольмер и Т. Эрдей-Груз (1931) высказали предположение, что на идеальной твердой поверхности при катодном осаждении металла медленной является стадия образования кристаллических трехмерных и двумерных (имеющих толщину одного атомного слоя) зародышей и перенапряжение г) связано с работой образования таких зародышей. При медленном образовании трехмерных зародышей должна наблюдаться линейная зависимость между логарифмом скорости электроосаждения металла и 1/т [c.246]

Рис. 14.2. Исследование полиэтилена на дериватографе системы Паулик — Паулик — Эрдеи

Паулик — Эрдеи Ванночки для обработки [c.212]

По Эрдей-Грузу и Фольмеру число образующихся на поверхности при катодном выделении металлов трехмерных зародышей [c.75]

В то время эта идея не получила широкого развития, но начиная с 1930 г. ряд авторов (Эрдей-Груз и Фольмер и др.) про- [c.309]

Первая иоиытка количественного оформления теории замедленного разряда была предпринята Эрдей-Грузом и Фольмером в 1930 г., хотя некоторые ее положения уже содержались в работах Батлера (1924) и Одюбера (1924). Эрдей-Груз и Фольмер вывели формулу, связывающую потенциал электрода иод током с плотностью тока. Выведенная ими формула является основным уравнением электрохимического перенапряжения и согласуется с эмпирическим уравнением для перенапряжения водорода. Однако теория замедленного разряда в ее первоначальном виде содержала ряд недостаточно обоснованных допущений и не могла удовлетворительно описать всю совокупность опытных данных. Наибольший вклад в теорию замедленного разряда был внесен А. Н. Фрумкиным (1933), который впервые учел влияние строения двойного электрического слоя на кинетику электрохимических процессов. Его идеи во многом определили основное направление развития электрохимической науки и ее современное состояние. [c.345]

Формулы (17.14) и (17.15) отвечают уравнениям Эрдей-Груза и Фольмера, выведенным применительно к реакциям катодного выделения водорода. В уравнен и (17.17) ток обмена является функцией концентраций частиц Ох и Red. Если сох= 1 и ned=l, то частное значение тока обмена, отвечающее таким единичным концентрациям, называется стандартным током обмена /%. Очевидно, что [c.350]

Соединения Rh (VI) и 1г (VI). Степень окисления +6 проявляется у иридия и родия в гексафторидах ЭРд. Это легкоплавкие твердые вещества, RhFe (т. пл. 70° С) красно-коричневого, а IrFg (т. пл. 44°С, т. кип. 53°С) желтого цвета. Получают их сжиганием металлов в атмосфере фтора. [c.605]

Г . Авторами совместно с И. В. Александровым (МХТИ ям. Д. И. Менделеева проведено исследование термических эффектов в нагаромасляных отложениях методом дериватографического анализа с помошью дериватогра-фа системы Паулик—Паулик — Эрдей. Исследованиям [c.22]

Теория медленного разряда ионов. В последнее время всеобщее признание получила теория медленного разряда ионов, согласно которой наиболее медленной стадией сложного электрохимического процесса является процесс разряда ионов. Хотя эта мысль была высказана давно (Смите), она долго не получала признания, так как казалось маловероятным, что разряд ионов может протекать медленно. Эта теория привлекла должное внимание лишь после работ Эрдей-Груса и Фольмера (1930 г.), предположивших, в частности, что разряд ионов также требует значительной энергии активации и поэтому может происходить с малой скоростью. [c.624]

Эрдей-Груз и Фольмер (1930 г.), исходя из предположения замедленности стадии разряда водородных ионов и предполагая, что разряду подвергаются не все ионы, но лишь наиболее активные, концентрация которых является постоянной при t = onst и в сильном поле определяется экспоненциальной функцией, пришли к заключению об ограниченной скорости разряда ионов, требую-ш,ей для своего увеличения либо повышения концентрации активных водородных ионов, либо снижения требуемого уровня энергии активации. Роль электрического поля, по Эрдей-Грузу и Фольмеру, состоит в том, что оно снижает необходимую энергию активации на величину, пропорциональную работе перенапряжения, т. е. на (irjf, где Р < 1 (по опытным данным Р = 0,5). Для достаточно больших перенапряжений ими была получена зависимость [c.253]

Эффективность большинства новых методов повышения нефтеотдачи зависит от плотности сетки скважин. При внедрении новых методов повышения нефтеотдачи пластов сетки скважин должны быть более плотными, чем при разработке тех же нефтеносных пластов с помощью динамического (силового) воздействия на них при заводнении с поддержанием пластового давления [42]. Удельная приходящаяся на каждую скважину площадь залежи, которая подсчитана автором [42] на основании американской программы ЭРДА (Администрация энергетических исследований и развития), составляет, га/скв [c.64]

Параллельно исследование нагарообраэующих свойств разрабатываемых топлив и их компонентов проводились методом дифференциального термического анализа на дериватографе ОД-102 системы Паулик-Эрдей (фирма МОМ) в воздушной среде при линейной скорости нагрева 10 град/мин. в интервале температур от 20 до 1000°С. [c.38]

Для оценки термической стабильности и установления начала термохимических превращений пеко-полимерных композиций использовали дериватофафический метод. Объектом исследования служила композиция, состоящая из пека смолы пиролиза (30%) и поликапроамида (70%). Исследование проводили на дериватофафе системы Паулик-Паулик-Эрдей в неизотермическом режиме при линейной скорости нагрева 10 град/мин в среде гелия. Термофавиметрические кривые обрабатывали по методике Дойла. [c.256]

Изучение десорбции аммиака из цеолита МдЛ, термопарообработанного при 380°С в течение 30 часов газо-паровой смесью с парциальным давлением водяных паров 40 кПа, проводили на дериватографе системы . Паулик, Д. Паулик, Л. Эрдей в изобарических условиях и воздушной среде. Для исследования выбран диапазон тешератур 150-600°С, поскольку именно в нем происходит десорбция аммиака, адсорбированного на катионах цеолитов. Одновременно дериватографическим исследованиям подвергли термопарообработаннне образцы после дополнительной обработки их дистиллированной водой (при 70°С в течение 20 часов) или трехчасового прокаливания при 550-600°С, а также цеолит МаА и активный оксид алюминия. Результаты этих исследований в виде термогравиметрических кривых, представлены на рис.З, где для большей наглядности они приведены в дифференциальной форме. Как видно из рис.За, термопаровая обработка существенно уменьшает каличество аммиака, десорбируемого из цеолита, по сравнению с исходным образцом (кривые I и 3). [c.36]

Долгое время не удавалось экспериментально подтвердить правильность соотношений (62.12) и (62.16). Это можно объяснить, во-первых, тем, что реальная структура поверхности кристалла оказывается гораздо более сложной, чем предполагалось в теории Фольмера и Эрдей-Груза. Так, на кристаллической поверхности электрода имеются ступени атомной высоты, выступы, или кинкн, реберные вакансии и [c.316]

Рассмотрим процесс катодного осаждения металла на идеально гладкой поверхности электрода. М. Фольмер и Т. Эрдей-Груз (1931 г.) высказали предположение о том, что в этих условиях медленной стадией выделения металла является стадия образования кристаллических трехмер11ых или двумерных зародышей на поверхности электрода. Под двумерными зародышами понимают образования, имеющие [c.327]

Для осуществления термоаналпза полимеров в описанных далее практических работах используют дериватограф системы Паулик, Паулик и Эрдеи фирмы МОМ (Венгрия). Прибор работает автоматически, запись температурных кривых и убыли массы осуществляется фоторегистрацией нли на самописце (в последних выпусках прибора). Схема прибора приведена на рис. VII,15. Равномерность пагрева печн обеспечивается программным устройством прп скорости подъема температуры [c.120]