Структура реальной поверхности металла

Структура реальной поверхности металла [c.150]

А, В. Емельянов, В. В. Егоркин (Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова). Нами предпринята попытка на примере адсорбции кислорода на поверхности металлов и полупроводников сопоставить упорядоченные адсорбционные фазы с кристаллической структурой образующегося при адсорбции оксида. Основная идея предложенной структурной модели заключается в предположении, что при адсорбции кислорода вследствие его большого сродства к металлам или полупроводникам происходит образование доменов реальных оксидных фаз на их поверхностях со свойственной им структурой, но с искаженными вследствие упорядочивающего влияния монокристаллической матрицы параметрами кристаллических решеток (аналог — мартенситные фазовые превращения в объеме металлов). [c.97]

Согласно А. Н. Фрумкину, при установлении механизма выделения водорода необходимо учитывать реальную структуру двойного электрического слоя на границе металл — раствор. Влияние структуры двойного слоя на кинетику выделения водорода сводится к учету изменения энергии активации и различий в концентрации разряжающихся ионов гидроксония вблизи поверхности металла и в объеме [20, 21]. Так как ионы НаО+ вступают в реакцию будучи на расстоянии ионного радиуса от поверхности металла, то энергия активации этой реакции определяется не полным падением потенциала ф, а значением, равным ф—11)1, [c.13]

Практически очень важен вопрос о предельном содержании хлорид-иона в среде, безопасном в отношении КР. Эта критическая величина зависит от многих факторов, прежде всего от уровня нагрузки, состава и структуры стали, температуры и pH среды, концентрации кислорода, требуемой длительности работы и т. д. Поэтому она определяется опытным путем, хотя ведутся работы и расчетного характера [1.73 и др.]. Следует отметить, что в условиях, когда возможно концентрирование примесей воды, — при упаривании, вскипании на теплопередающей поверхности, особенно в щелях и зазорах, колебаниях уровня раствора и т. д. — даже очень малое исходное содержание хлорид-иона в воде не гарантирует отсутствие КР напряженной стали, так как основную роль будут играть интенсивность концентрирования и образующаяся реальная концентрация хлорида на поверхности металла, которая намного превышает исходное значение. [c.114]

Влияние материала электродов, диафрагм и катализаторов на процесс электролиза воды. С целью повышения реальной эффективности процесса электролиза, ускорения электрохимических реакций действующие потенциалы могут быть понижены для данного тока использованием электродов, несущих каталитически активные металлы или подвергнутых обработке, повышающей их пористость. Основной целью подобной обработки электродов, структуры их поверхности является увеличение реальной поверхности электрода без увеличения общего размера ячейки. [c.301]

Исходя из термодинамических и электрохимических соображений вовсе не обязательно возможность коррозии того или иного сплава связывать с наличием на поверхности микроэлементов. Если потенциал металла достаточен для того, чтобы протекала анодная реакция ионизации, растворение металла будет наблюдаться вне зависимости от того, имеются на поверхности микроэлементы или нет. Поэтому теоретически следует признать возможность растворения и самых чистейших металлов. Наблюдения, однако, показывают, что когда мы имеем дело с реальными сплавами, положение резко меняется в силу ряда причин, связанных со структурой металла и неоднородностью электролита, условиями диффузии и конвекции электролитов к поверхности металла, последняя относительно быстро дифференцируется на участки, где электрохимические реакции протекают с различной скоростью. В предельном случае, как это, например, наблюдается при локальной коррозии, анодная реакция перестает протекать на значительной части поверхности и сосредоточивается на отдельных участках, а катодные реакции сосредоточиваются на остальной части поверхности. [c.11]

Реальная скорость коррозии определяется многими факторами — состоянием поверхности металла и особенностями его структуры, температурой, составом и скоростью движения коррозионной среды, механическими напряжениями и др. Поэтому нет абсолютных показателей коррозионной стойкости металлов. Существуют лишь сравнительные данные, отвечающие строго конкретным условиям коррозии. [c.7]

Метод дифракции медленных электронов (ДМЭ) позволяет изучать строения одного или двух верхних слоев кристаллической решетки, поскольку электроны с низкими энергиями не способны проникнуть па большую глубину в объем твердого тела. Чаще всего ДМЭ используют для получения данных о реконструкции поверхности и о наличии ступенек на ней, о структуре адсорбционных слоев, расстояниях между адсорбированными частицами, а также о степени чистоты поверхности. Объектами дифракционных исследований являются специально обработанные поверхности металлов, моделирующие реальные катализаторы [119]. [c.219]

Теоретические значения прочности металла, рассчитываемые по величине энергии, затрачиваемой на образование двух новых поверхностей при преодолении межатомных связей в идеальной решетке монокристалла, во много раз выше значений технической прочности, получаемых при испытании реальных образцов того же металла. Эго расхождение объясняется наличием различного рода дефектов — несовершенств строения кристаллического тела. К таким дефектам — несовершенствам тонкой структуры — относят, прежде всего, дислокации. [c.71]

Долгое время не удавалось экспериментально подтвердить правильность соотношений (62.12) и (62.16). Это можно объяснить, во-первых, тем, что реальная структура поверхности кристалла оказывается гораздо более сложной, чем предполагалось в теории Фольмера и Эрдей-Груза. Так, на кристаллической поверхности электрода имеются ступени атомной высоты s, выступы, или кинки к, реберные вакансии I и дырки h (рис. 169). Во-вторых, поверхность электрода в ходе электроосаждения непрерывно изменяется, а потому меняется истинная плотность тока, а следовательно, и перенапряжение. В результате обычный метод снятия стационарных поляризационных кривых имеет ограниченные возможности. Наконец, на практике стадия образования зародышей не всегда оказывается наиболее медленной. В зависимости от природы металла и условий опыта процесс электрокристаллизации может лимитироваться диффузией реагирующих частиц к поверхности, химическими реакциями в объеме раствора и на поверхности электрода, стадией разряда, а также поверхностной диффузией разрядившегося иона (адатома) и встраиванием его в кристаллическую решетку. Поэтому количественная проверка изложенной теории оказалась возможной лишь после того, как в 50-х го- [c.331]

При рассмотрении физических свойств простых веществ подчеркивалось, что они в основном присущи макроскопическим количествам вещества (особенно в конденсированном состоянии). Что же касается химических свойств, то они главным образом определяются свойствами атомов или молекул, поскольку химическое взаимодействие всегда протекает на атомном или молекулярном уровне. Однако реально наблюдаемая химическая активность твердых простых веществ в заметной мере зависит, например, от величины поверхности соприкосновения, ее состояния, структуры кристалла и т. п., т. е. опять-таки от макроскопических характеристик. Так, мелкодисперсный цинк (цинковая пыль) значительно энергичнее взаимодействует с кислотами, чем гранулированный. Например, цинковая пыль восстанавливает азотную кислоту до аммиака, а гранулированный цинк — только до низших оксидов азота. Хорошо известна также способность многих металлов (А1, Ре, Т1, Сг и т. п.) к пассивации в агрессивных окисляющих средах, хотя сами эти [c.38]

Химические свойства простых веществ. При рассмотрении физических свойств простых веществ подчеркивалось, что они в основном присущи макроскопическим количествам вещества (особенно в конденсированном состоянии). Что же касается химических свойств, то они главным образом определяются свойствами атомов или молекул, поскольку химическое взаимодействие всегда протекает на атомном или молекулярном уровне. Однако реально наблюдаемая химическая активность твердых простых веществ в заметной мере зависит, например, от величины поверхности соприкосновения, ее состояния, структуры кристалла и т.п., т.е. опять-таки от макроскопических характеристик. Так, мелкодисперсный цинк (цинковая пыль) значительно энергичнее взаимодействует с кислотами, чем гранулированный. Например, цинковая пыль восстанавливает азотную кислоту до аммиака, а гранулированный цинк — только до низших оксидов азота. Хорошо известна также способность многих металлов (А1, Ре, Т1, Сг и др.) к пассивации в агрессивных окисляющих средах, хотя сами эти металлы достаточно активны. Кроме того, различные модификации одного и того же простого вещества могут заметно различаться по химической активности (например, белый и красный фосфор). Таким образом, химические свойства простых веществ представляют собой единство атомной, молекулярной и кристаллической форм химической организации со всеми характерными для них особенностями. [c.249]

Как видно из определения, понятие поверхности и ее связи с плотностью электронов отнесено Ферми к идеальной решетке однородных атомов металла, и поэтому оно не может быть распространено на поверхность реальных структур, в том числе, наиример, границу сопряжения разнородных атомов (наиример, металл (Д1е) — вакуум, Ме —Ме и т. и.). Однако именно плотность электронов, очевидно, справедливо отнесена Ферми [c.76]

Контакт геометрически.х поверхностей, наиример двух металлов, приводит не к усреднению плотности электронов (что при термодинамической оценке всегда допустимо), а к образованию двойного слоя за счет возникновения связанных электрон-дислокационных состояний как на самой поверхности, так и через границу раздела. При этом поверхность геометрическая, так же как и поверхность Ферми, разделяет разноименные заряды. Легко понять известные затруднения при попытках описания корреляционных функций даже простейшей двумерной одноатомной металлической границы раздела. Еще большие сложности теоретического описания возникают при исследовании границы сопряжения двух, трех и более атомных структур (например, дырочно-электронных переходов в полупроводниках), однако такие кинетически непредсказуемые модели отражают лишь наиболее простейшие модели взаимодействий в реальной природе. [c.78]

Однако в последнее время становится ясным, что для развития представлений в области адсорбционных взаимодействий наиболее интересен метод декорирования, позволяющий получать новые данные о реальной структуре поверхности твердых тел. Метод основан на избирательном выделении на особых, активных местах такой поверхности частиц тяжелых металлов или их соединений размером в несколько десятков или сотен ангстрем, доступных наблюдению в электронном микроскопе. [c.287]

Независимо от реального химического состава поверхностные атомы вещества носителя должны иметь иное окружение, чем атомы объемной фазы. Нарушение трехмерной координации на границе кристалла вызывает энергетическую ненасыщенность поверхности, которая стремится к насыщению или путем перегруппировки поверхностных атомов, или посредством связывания посторонних атомов или их групп. Для преимущественно ионных соединений с простой кристаллической структурой, например галогенидов щелочных или окислов щелочноземельных металлов, обрыв решетки, как показывают и теоретические, и экспериментальные данные, мало изменяет положения ионов на поверхности, по крайней мере в случае граней низких индексов. Деформация, по-видимому, сводится к небольшому изменению расстояния между первым и вторым слоем ионов, не превышающему 3—4% [3]. Вероятно, у веществ указанного типа средний параметр решетки, характеризующий объемную фазу, не изменяется вплоть до частиц диаметром несколько нанометров, если не учитывать крайне незначительный вклад, вызванный изменением параметра внешних слоев. [c.40]

В принципе структура пленки может быть любой от эпитаксиальной монокристаллической до поликристаллической с неупорядоченной ориентацией кристаллитов — два предельных варианта. Реальная структура пленки зависит от природы металла и подложки, а также от условий напыления, в том числе температуры подложки, скорости осаждения металла, его исходной чистоты и давления в системе. Носители, используемые в качестве подложки металлических пленок, уже рассматривались в гл. 2, там же обсуждались и вопросы топографии их поверхности. Крупные детали микрорельефа поверхности подложки [c.139]

Внутренняя структура зерна металла не является строго правильной. Металлам, как и всем реальным кристаллам (см. 51), присущи дефекты структуры. При этом многие свойства металлов сильно зависят от характера и от числа имеющихся в металле дефектов. Так, в процессах диффузии важную роль играют вакансии. Эти процессы протекают, например при насыщении в горячем состоянии поверхностного слоя металлического изделия другими элементами для защиты от коррозии или для придания поверхности изделия твердости. Проникновение атомов постороннего элемента в глубь металла происходит в основном по местам вакансий. С повышением температуры число вакансий возрастает, что служит одной из причин ускорения процесса диффузии. [c.520]

Здесь следует отметить, что схематические представления, подобные изображенным на рис. 17.9, основаны на предположении о бесконечных размерах кристалла без ограничивающей его повер.хности и без внутренних дефектов структуры. Однако на самом деле любой образец металла имеет границы, а большинство образцов состоит из огромного числа крошечных кристалликов, в которых имеются дефекты. Эти кристаллики соприкасаются своими внешними гранями, и их поверхности потенциальной энергии претерпевают большие изменения при переходе нз одного кристаллика в другой. Наличие примесей и дефектов кристаллической структуры та кже приводит к искажениям формы потенциальных поверхностей. Вследствие этого во многих случаях свойства реального кристалла в большой мере определяются характером его внешних граней, дефектами структуры и наличием примесей, чем видом поверхностей потенциальных энергий чистого монокристалла. Однако вое указанные эффекты можно интерпретировать как деформации потенциальных поверхностей идеального кристалла, делая соответствующие допущения о характере таких деформаций. Так, например, известно, что почти все примеси снижают электропроводность чистого металла сопротивление меди увеличивается почти на 200% при введении в нее 2 мол.% никеля. [c.521]

Благодаря контактным потенциалам две поверхности различных твердых тел приобретают противоположные заряды только за счет соприкосновения. Контактные разности потенциалов могут возникать также между одинаковыми телами (рис. 16.4), если соприкасающиеся поверхности благодаря адсорбционным пленкам или влиянию дефектов реальной структуры обладают различными работами выхода электрона. Образование зарядов происходит путем перехода свободных электронов у металлов и полупроводников за счет обмена зарядами между поверхностями в разных состояниях или благодаря переходам слабо связанных ионов у изоляторов. При переходе зарядов создается дипольный слой, который при отделении поверхностей разрывается так, что поверхности остаются заряженными. Величина заряда пропорциональна площади контакта, следовательно, она определяется степенью деформации. Плотность заряда зависит от контактного потенциала и действительной площади контакта. [c.441]

Представление о правильной пластинчато-слоистой структуре граничных слоев следует оценивать как идеализированное, игнорирующее свойства и субмикрорельеф реальной поверхности металлов [11—13], содержащих полярные радикалы. Необходимо помнить о поляризующем воздействии диполей на диэлектрическую среду [1, 12, 28]. А. С. Ахматов отметил возникновение электрического момента деформационного происхождения при изгибе молекул цепи и указал на перспективность изучения пьезоэлектрического эффекта в граничных слоях. Такие исследования позволяют установить связь между электрическими и механическими силами, возникающими в процессе трения. [c.25]

Связанные состояния за счет взаимодействия электронов с дефектами структуры объясняют и снижение плотности электронов на реальной поверхности, например на поверхности металлов, относительно плотности электронов в нх объеме. Поэтому проводимость металлов вблизи поверхности всегда н1[же, чем внутри объема. В известной мере можно утверждать, что поверхность, например серебра, не серебряная , так как плотность электронов и соответствующие волновые фу 1кции электронов поверхности отличаются по фазе, амплитудам н т. и. и не соответствуют электронам уровня Фер.мп серебра. Таким образом, реальная поверхность даже металла заряжена неоднородно. Она иредставля т собой пятна с повышенной и пониженной плотностью электронов. Иа реальной поверхности синтезируются плазменные моды (поверхностные плазмоны). Плотность электронов любой реальной иоверхности должна иметь пятнистую структуру. [c.78]

Решение этой задачи было найдено в использовании адсорбционных катализаторов. В отличие от обычных катализаторов в адсорбционных катализаторах активные частицы, например атомы каталитически действующего металла, наносятся на известную поверхность индифферентного носителя при известной концентрации, лежащей на несколько порядков ниже моноатомарного слоя (несколько тысячных или сотых долей этого слоя). Это позволяет формировать образование активных центров путем заранее рассчитанного сгущения его атомов в отдельных миграционных ячейках или потенциальных ямах носителя и количественно применять к ним закон распределения Пуассона, т. е. статистику независимых событий. Физическим обоснованием подобного статистического рассмотрения при распределении атомов по поверхности является установленный факт блочной, или мозаичной, структуры реальных кристаллических тел и существование более мелких неоднородностей на их поверхностях. Для образования активных центров в виде скопления -атомов безразлично, каково происхождение и природа этих неоднородностей, или мозаики. Важно, что все эти поверхностные нарушения являются препятствием для свободного движения атомов катализатора [c.6]

Изучение пассивационньа характеристик металлов и сплавов классическим методом потенциостатической потенциодинамической поляризации предусматривает проведение предварительной катодной обработки образцов с целью удаления поверхностных загрязнений я оксидных слоев. При этом считается, что состав и структура такой поверхности и объемных участков сплава идентичны, поэтому ее электрохимические характеристики определяют электрохимическое поведение системы в целом. Вместе с тем, результата рада работ показывают, что в аморфных сплавах (АС) имеют место значительные сегрегации легирующих элементов, в том числе и пассивирующих в поверхностных слоях глубиной до 20 нм. Очевидно, использование катодной обработки в условиях существования сегрегационных образований может исказить реальные электрохимические характеристики поверхности АС. [c.79]

Суммируя, следует отметить, что хотя различные факторы, приводящие к уменьшению теплоты с покрытием поверхности в настоящее время вполне точно определены, но вся проблема в целом, особенно в приложении к реальным случаям, еще далека от своего решения. Весьма вероятно, что определяющее значение имеет электронное строение твердого тела, но наряду с этим необходимо учитывать и геометрические факторы, связанные с биографической неоднородностью поверхности. Накопление на поверхности металла зарядов или обеднение ее зарядами, обусловленное наличием хемосорбированного слоя, и последующее влияние этих процессов на электронную структуру твердого тела в объеме, вероятно, скорее дадут эффекты требуемого порядка величины, чем учет отталкива-тельного взаимодействия. Работы Будара и Волькенштейна способствуют выяснению этих вопросов. Чтобы установить общий вид зависимости между и 6, требуется получить экспериментальные данные о большом числе систем, и в этом отношении будет особенно полезно провести сравнительные опыты с системами различной электронной структуры (например, со сплавами). Сказанное относится также к хемосорбции на полупроводниках, которая будет рассмотрена в следующем разделе. [c.501]

Причины возникновения электрохимической гетерогенности могут быть самыми различными. По современным воззрениям электрохимическая гетерогенность поверхности металла может быть вызвана не только микронеоднородностью структуры металла как, например, различием в составе или ориентации отдельных кристаллов и наличием границ зерен или инородных включений [7,13]. Даже субмикронеоднородность металла как, например, местные не-соверщенства кристаллической решетки вследствие дислокаций или включения других атомов в решетку основного металла, а также различное энергетическое состояние атомов, зависящее от их полол<ения в решетке на поверхности, следует рассматривать как причины, вызывающие появление электрохимической гетерогенности металла. В предположении, что электрохимическая гетерогенность сплава существует даже на атомном уровне, нет необоснованных допущений, как это иногда высказывается, так как вполне очевидно, что элементарные анодные и катодные процессы относятся к отдельным дискретным атомам кристаллической решетки. Признание того, что электрохимическое растворение металла идет в виде двух независимых, но сопряженных процессов (анодного и катодного), влечет за собой и признание их дифференции в пространстве или во времени. Накопление на поверхности атомов более устойчивого компонента при растворении твердых металлических растворов может служить самым прямым доказательством того, что анодный процесс вполне реально (а не условно) относится к отдельным атомам более активного компонента твердого раствора. [c.23]

Будем моделировать адсорбирующую поверхность жидкости или твердого тела регулярной структурой — периодически рас-тюложенным набором N активных центров адсорбции, характеризуемых совершенно одинаковыми адсорбционными свойствами, с г ближайшими соседями г = 3, 4, 6,. .. ) [1]. Заметим, что регулярная поверхностная структура для всех металлов, большинства диэлектриков и полупроводников, многих окислов является в настоящее время строго установленным экспериментальным фактом. Опыты по дифракции медленных электронов как на чистых поверхностях, так и на поверхностях, адсорбировавших широкий набор элементов и соединений, позволили установить параметры поверхностных элементарных ячеек, проследить эволюцию их размеров и т. п. (см. [2], где даны необходимые ссылки и содержится краткий обзор этого). Идеализируя реальную ситуацию, предположим, что все ближайшие соседи некоторого узла / расположены на одном и том же фиксированном расстоянии т. е. пренебрежем анизотропией взаимодействия двух соседних адатомов и влиянием колебаний решетки. Колебания решетки приводят к аддитивной перенормировке энергии взаимодействия. При этом сама перенормировка определяется второй корреляционной функцией (см. ниже), т. е. ближним порядком. Это, в свою очередь, может модифицировать характер фазового перехода при двумерной конденсации [3], но здесь мы этого обсуждать не будем. Полагая, что взаимодействуют лишь соседние адатомы, можно записать вклад в гамильтониан этого типа - взаимодействия в виде [c.27]

Однако следует помнить, что, в отличие от серы, водород, азот, кислород, углерод образуют в металлических системах растворы внедрения. Газы могут находиться в металлах не только в виде твердых растворов внедрения, но и в ввде избыточных фаз (как конденсированных, так и газообразных), скоплений вокруг дислокащш, сорбционных слоев на внутренних поверхностях. В реальном металле переход примеси из газовой фазы через поверхность в конденсированную фазу может быть представлен несколькими последовательными стадиями адсорбция, диссоциация, образование поверхностного раствора, диффузия, растворение, распределение примеси между твердым раствором и дефектами структур, зарождение и выделение избыточных фаз. На различных стадиях получения и технической эксплуатации металлов имеет место перераспределение газообразующих элементов между различными формами их нахождения. [c.930]

В действительности поверхность реального сплава всегда электрохимически гетерогенна, т. е. имеет участки, существенно различающиеся по величине электрохимического потенциала. Поверхность металла может отличаться не только микронеоднородностью структуры (различие в составе и ориентации кристаллитов, наличие включений, границ зерен и т. д.), но и субмикронеоднородностью (несовершенства кристаллической структуры, инородные атомы в кристаллической решетке и т.д.). Эти причины вызывают локализацию анодного и катодного процессов и обусловливают развитие местной коррозии. [c.33]

Особенность коррозии в реальных условиях заключается в том, что разрушение металла происходит неравномерно. На его поверхности образуются глубокие поры и каналы. Поэтому часто изделие перестает выполнять свои функции, хотя общее количество прокор-родировавшего металла относительно мало. Это обусловлено тем, что твердые металлы и особенно сплавы отличаются неоднородностью своего состава и структуры. Металлы состоят из кристаллических зерен различной величины, которые выходят на поверхность различными гранями, отличающимися своими физико-химическими свойствами. Кроме того, эти зерна содержат различные дефекты кристаллического строения. Наконец, в металлах присутствуют различные примеси, неравномерно распределенные по объему, макродефекты и неметаллические включения в виде оксидов, сульфидов и т. п. [c.273]

Решающее значение для определения реальной коррозионной стойкост металла имеет изучение причин, по которым термодинамически возможный процесс в одном случае протекает очень медленно, а в другом быстро. Коррозионная стойкость металла зависит от состояния поверхности, структуры, температуры, состава и движения коррозионной среды, наличия механических напряжений и других факторов. [c.7]

СВЯЗИ атом водорода — металл и составом сплава. Интересные зависимости от геометрических факторов структуры металла были получены при изучении сплава никель— палладий. Палладий и никель имеют близкую электронную структуру, но разные размеры атомов. Учитывая, что энергия активации выше ири больших размерах решетки (палладий), можно было ожидать увеличения тока обмена с уменьшением содержания никеля (меньшие размеры решетки). Экспериментальпо подтверждена такая зависимость (рис. 2.8). Заметим, что эти исследования носят чисто качественный характер, поскольку дефекты, неизбежно существуюш,ие на поверхности реальных тел, искажают параметры решетки и [c.64]

Многие металлические катализаторы, применяемые для препаративных синтезов в лаборатории или в промышленности, имеют относительно высокую удельную поверхность. Реальная структура таких катализаторов может сильно различаться, однако все они в отличие от массивных металлов состоят из отдельных металлических частиц. Эти частицы могут быть удалены друг от друга на значительное расстояние, как в обычных нанесенных катализаторах, или же могут быть разделены только небольшим количеством тугоплавкого окисного стабилизатора, как в классических железных катализаторах синтеза аммиака. В группу пористых металлических катализаторов входят также скелетные катализаторы (типа катализаторов Ренея), которые обычно стабилизированы определенным количеством окисла их правильнее относить к дисперсным, чем к массивным металлическим катализаторам. Наконец, дисперсный металл может использоваться в виде порошка без носителя. [c.171]

Чтобы платина равномерно распространялась по всему зерну носителя, когда происходит адсорбция или обмен ионов металла, можно увеличить время контакта носителя и раствора. Реальная продолжительность пропитки зависит от экспериментальных условий, в том числе от размера зерен и пористой структуры носителя, однако чаще всего она длится от 18 до 72 ч [36—38]. По данным [22], для Н2Р1С1б, адсорбированной на внешней поверхности зерен а-АЬОз, после 23-часовой выдержки в исходном растворе при комнатной температуре перераспределение платины еще не заканчивается. Однако на х-Л Оз перераспределение завершается в основном за 3 ч. До некоторой степени равномерность пропитки можно регулировать при помощи упомянутых ранее факторов, но на практике возможную продолжительность установления равновесного состояния ограничивают экономические требования. [c.192]

Хемосорбция на предельно чистых поверхностях пока детально изучена лишь для небольшого числа металлов. При этом выяснилось, что нормальные валентности поверхностных атомов решетки реально работают, образуя прочные одиоатомные и более толстые слои, что находит свое выражение в строгой симметрии и в образовании кристаллических решеток разных типов. Электронография в мягких электронах показывает, что четкая ориентация с повторением структуры твердого тела имеет место и в первом поверхностном слое [26]. По-видимому, эти массовые свободные валентности поверхности обладают определенной направленностью. Поэтому неправильно все хемосорбционные связи связывать с дефектами. Для простейших атомных решеток и металлов, вероятно, часто действуют нормальные структуры поверхности и нормальные валентности, соединяющие атомы в решетку. Поскольку радиусы атомов и ионов также определяются строением электронных оболочек, геомет-риякристаллаиегоповерхностиопределяетсявконеч-ном счете электронными факторами. С электронной точки зрения в этом заключается глубокая причина геометрических закономерностей, выдвигаемых в качестве одного из двух первичных ведущих факторов теорией мультиплетов. Качественное исследование физических электронных свойств полупроводников и их каталитических свойств привело к установлению простых и четких закономерностей в пределах одного изоэлектронного ряда алмаза— вюрцита [27], Еще ранее в работах нашей лаборатории было подмечено особое место шпинелей в окислительном катализе [28]. Можно надеяться, что количественное сопоставление в пределах изоэлектронных и структурных рядов приведет применительно к полупроводниковому катализу, к четкому установлению закономерностей подбора. [c.14]

Отличительными особенностями рассматриваемых адсорбционных катализаторов являются их высокая дисперсность и рентгеноаморф-ность. На рентгенограммах не обнаружено линий, характерных для взятых rf-элементов [3, 5]. В таких разбавленных системах из d-эле-ментов геометрические факторы и свойства металла как твердого тела ( коллективные свойства ) не могут иметь существенного значения. Катализ окислительно-восстановительных реакций будет определяться спецификой электронного строения атомов и микроэлектроникой образующихся поверхностных атомных структур (комплексов). В условиях, когда активная фаза на поверхности носителя находится в наиболее распыленном (атомиэированном) состоянии и доля поверхностных атомов максимальна, создается реальная возможность для проникновения в химизм каталитического действия, облегчается выяснение взаимного влияния катализаторов в зависимости от электронного строения изолированных атомов и свойств элементов. [c.61]