Изобутилен алкилирование изобутана

Метилциклопентан реагирует значительно быстрее с изобутиленом, чем изобутан. В одном из примеров, даже при концентрации метилциклопентана, составлявшей одну четвертую часть от концентрации изобутапа, был получен в 2 раза больший выход продуктов прямого алкилирования. Конверсия метилциклопентана никогда не была меньше 87%, тогда как превращение с изобутаном никогда не превышало 25% и в одном случае было отрицательным. [c.40]

Перераспределение водорода проявляется в частичном дегидрировании изобутана до изобутилена. Образующийся изобутилен алкилирует изобутан с образованием изооктана. Так, при алкилировании изобутана пропиленом наряду с изогептанами образуются изооктаны [c.323]

Получаемый в процессе изомеризации н-бутана изобутан применяется в процессах алкилирования, дегидрирования в изобутилен с последующим использованием его при синтезах изопрена, полиизобутилена и метил-трег-бутилового эфира (МТБЭ). [c.80]

При алкилировании изобутиленом качество алкилата несколько повышается при низких температурах и высоких соотношениях изобутан олефин. Однако качество алкилата при таких условиях в случае изобутилена улучшается меньше, чем при иопользовании н-бутиленов. [c.108]

Существенно прояснить механизм второй стадии алкилирования, когда на первой применяли изобутилен, помогли два опыта, заключавшиеся в следующем. После контактирования изобутилена с серной кислотой на первой стадии смесь разделили на кислотную и углеводородную фазы. Затем - кислотную фазу, содержащую некоторые растворенные в ней углеводороды или продукты реакции (например, трег-бутилсульфат), контактировали со свежим изобутаном эту смесь обозначим [А]. Углеводородную фазу привели в контакт со свежей 96,5%-ной кислотой эту смесь обозначим [Б] [c.108]

Изобутилен и его полимеры при реакции с изобутаном дают практически одинаковые продукты алкилирования. С другой стороны, изобутилен и н-бутилены также дают практически идентичные продукты. Таким образом, очевидно, перед алкилированием имеет место деполимеризация полимеров и изомеризация олефинов [7Ь]. [c.29]

Требуемая для этой же цели концентрация нафтена является промежуточной между концентрациями бензола и изобутана (табл. 18). Это соответствует тому факту, что метилциклопентан в несколько раз более реакционноспособен, чем изобутан и изопентан в реакции алкилирования изобутиленом, катализируемой фтористоводородной кислотой в сопоставимых условиях [242]. [c.91]

Параллельно с реакциями алкилирования происходят процессы перераспределения водорода, характерные, в той или иной мере, для всех комплексообразующих катализаторов. Обмен водородом сводится к дегидрированию изобутана в изобутилен с одновременным гидрированием взятого для алкилирования олефина в соответствующий предельный углеводород. Изобутилен реагирует с изобутаном и образует смесь триметилпентанов. Поэтому при алкилировании изобутана всегда получается некоторое количество триметилпентанов, независимо от того, какие олефины применяются в процессе. [c.297]

Присоединение парафинов к олефинам, открытое в 1932 г. Ипатьевым с сотрудниками, составляет основу промышленного процесса производства продуктов алкилирования — главной составной части высокосортных бензинов. В качестве катализаторов обычно применяются серная кислота, хлористый алюминий и фтористый водород. В этих процессах изобутан конденсируется с олефинами (СН, 37, 323), при этом в качестве сырья используются низкокипящие углеводороды крекинг-процесса. Это превращение можно иллюстрировать на примере С4-фракции. В одном из процессов смесь бутиле-нов и изобутана обрабатывается серной кислотой, которая вызывает конденсацию изобутана с ненасыщенными углеводородами, дающую главным образом октан. Конденсация изобутана с изобутиленом может быть изображена [c.166]

Алкилирование изопарафинов олефинами является реакцией, на которой основаны процессы, проводимые в крупном масштабе в нефтеперерабатывающей промышленности. Для этой цели можно использовать любые изопарафины и почти любые олефины, при этом образуется широкая фракция продуктов с разветвленной цепью. Продукт каталитического алкилирования обычно содержит углеродные атомы в количестве, равном сумме атомов углерода в парафине и олефине. Первое сообщение об алкилировании парафина олефином было опубликовано в 1935 г. В. В. Ипатьевым и А. В. Гроссе, которые алкилировали изобутан этиленом и изобутиленом, а изопентан и 2,2,4-триметилпентан этиленом, применяя в качестве катализатора фтористый бор. [c.232]

Термическое алкилирование протекает легко с этиленом, труднее — с пропиленом и н-бутиленами и трудно — с изобутиленом. Как будет показано, обратное отношение имеет место при каталитическом алкилировании. Реакция пропана с пропиленом при 505° и 440 ат дала жидкий продукт, содержавший 18,0% 2,3-ди-метилбутана, 17,7% 2-метилпентана и 5,4% н-гексана. Еще более высокое давление, 560 ат, требовалось для реакции изобутилена с изобутаном при 486° жидкий продукт, выход которого составлял всего 10—20% получаемого при использовании этилена, содержал 34% октанов наряду с 32,7% октенов. [c.126]

Подобным же образом алкилирование изобутана бутеном-1 и бутеном-2 в присутствии 97%-ной серной кислоты [21а] дало соответственно бензины (конец кипения 185°) с октановыми числами 92,9 и 93,0. Далее установлено [12, 21а], что продукты реакции, получаемые из нормальных бутиленов, очень сходны с продуктами, получаемыми из изобутилена, за исключением количества образующейся головной фракции. В связи с этим было высказано предположение, что до реакции с изобутаном происходит необратимая изомеризация бутена-1 в равновесную смесь бутена-2 и изобутилена. Нет необходимости допускать изомеризацию в изобутилен, так как алкилаты, получаемые из изобутилена и бутена-2, должны в основном состоять из триметилпентанов и поэтому должны быть почти одинаковыми. [c.134]

Прямое доказательство течения реакции перераспределения водорода в присутствии серной кислоты получено при исследовании [24] алкилирования изобутана изоамиленом (в виде третичного амилового спирта) и изопентана н-бутиленом (в виде бутилового спирта) или изобутиленом (в виде третичного бутилового спирта или третичного хлористого бутила). В каждом из этих случаев изопарафин получался в количестве, эквивалентном значительной части взятого олефина изопентан выделен с выходом 40—50% теоретического по расчету на третичный амиловый спирт и изобутан с выходом 70—110% по расчету на взятое бу-тильное производное. В то же время на каждый моль олефинового производного расходовалось значительно больше 1 моля загруженного парафина приблизительно 1,8 моля изобутана и около 2,2—2,7 моля изопентана реагировали с образованием соответственно октанов и деканов, часть которых подвергалась деструктивному алкилированию. Продукты прямого алкилирования, нонаны, образовывались в различных количествах в зависимости от реагентов, причем самый высокий выход получен при использовании вторичного бутилового спирта. [c.138]

Работы ГИВД [42] указывают также на новооткрытый тип каталитических реакций между углеводородами, при которых парафиновый углеводород разлагается под влиянием катализатора на олефин и предельный углеводород. Выделяющийся олефин в момент своего образования, встречая другой углеводород, например бензол, будет его алкилировать с образованием алкилбензолов. Так, например, гексан и бензол в присутствии катализатора дают этилбензол и бутан. Этот вид реакции назван авторами деструктивным алкилированием. Эта реакция была открыта при изучении взаимодействия изооктана и бензола в присутствии хлористого алюминия, но она имеет место и при взаимодействии других парафинов и замещенных бензола. Авторы пытались осуществить реакцию между изооктаном (2,2, 4-триметилпентаном) и бензолом также и в присутствии хлористого циркония, фтористого бора и хлористого магния. В последних двух случаях взаимодействия не наблюдалось. По мнению авторов, в присутствии алкилирующих катализаторов изооктан разлагается полностью на изобутан и изобутилен, который, присоединяясь к бензолу, дает третичный бутилбензол [c.428]

В настоящее время процессы изомеризации пентанов и гексанов получили особенное значение в связи с общемировой тенденцией отказа от применения тетраэтилсвинца при приготовлении автомобильных бензинов Изомеризацией н-бутана получают изобутан, применяемый в процессе алкилирования. Необходимость в изобутане возрастает в связи с применением зысокоакгивных цеолитсодержащих катализаторов в процессе каталитического крекинга и соответственным уменьшение.м количества получаемого изобутилена в комбинированных схемах получения алки-латов, изопрена и метил-грет-бутилового эфира процесс изомеризации н-бутана используется в качестве головного, с последующим дегидрированием изобутака в изобутилен. Селективное вовлечение во вторичные процессы изобутилена исключает дорогостоящую и энергоемкую стадию ректификации., [c.3]

Очевидно, что изобутан, образующийся при изомеризации н-бутиленов в изобутилен и последующем переносе водорода, невозможно отличить от исходного изобутана иначе, чем с помошью меченых атомов. В опытах с меченым бутеном-1 было найдено [5], что изотоп С действительно содержится в изобутановой фракции, а также в пентановой и более тяжелых фракциях алкилата при установлении так называемого стабильного состояния . Доля общей радиоактивности, обусловленная фракцией С4, составила 23% для бутена-1 и 38% для изобутилена (ни в этом исследовании, ни в других работах радиоактивность н-бутана при алкилировании изобутана н-бутиленами не превышала 0,1 от 23%). Ясно, что столь высокое различие этих величин указывает на изомеризацию к-бутиленов в изобутилен. [c.36]

В опытах использовали изобутан 95%-ной чистоты (основной примесью был н-бутан, а пропан содержался в виде следов). Чистота бутена-1 превышала 99%, транс-бутт-2 был 92%-ный (остальное — цыс-бутен-2 и н-бутан), цыс-бутен-2 был примерно 80%-ный (остальное транс-бутен-2), изобутилен имел чистоту свыше 99% (со следами бутена-2), 2,2,4-триметилпентен-1 был 99,8%-ным. Для получения кислоты требуемой концентрации смешивали 95—96%-ную дымящую, использованную (или отработанную в процессе алкилирования) серную кислоту и воду. Отрабо- [c.88]

Подбирая соответствующие углеводороды можно получить в одну стадию изоалканы различного строения. На практике методом алкилирования получают разнообразные смеси алканов — алкилат. В промышленности наиболее распространен процесс алкилирования изобутана н.бутиленами, а также алкилирования бутанбутиленовой фракции из ГФУ, содержащей как изобутан, так и изобутилен. [c.202]

С целью получения высокооктановых комнонеитов топлива осуществляют алкилирование. Алкены (этилен, изобутилен) иод влиянием кислотного катализатора (H2SO4, BFj) алкилируют алканы (изобутан) (см. II. 3.2). Во избежание полимеризации оле(1 ина нара( )иновый углеводород берут в избытке. [c.353]

Процесс изомеризации парафиновых углеводородов предназначен для получения сырья промышленного органического синтеза, повышения октанового числа фракций бензинов, выкипающих до 70 °С. Изомеризацией индивидуальных углеводородов бутана и пентана в промьппленности получают соотвественно изобутан и изопентан. Изобутан, например, используется при алкилировании олефивов с целью получения алкилат-бензинов с высокими октановыми числами, а изопентан и изогексаны - как компоненты автомобильного бензина. Кроме того, изобутан и изопентан подвергают дегидрированию в изобутилен и изопрен - исходные мономеры для получения различных полимерных материалов. [c.782]

Оберфелл и Фрей сообщили [94а], что термическое алкилирование парафинов олефинами производится Р1111Ир8 Ре1го1еит Со в полу-заводских масштабах. Изобутан и пропан алкилируются этиленом И пропиленом при температурах от 505 до 510° С под давлением от 315 до 440 ат. Для алкилирования изобутана изобутиленом использовались температура 486° С и давление 560 ат. Повидимому, ввиду низкой термической стабильности получающихся октанов время реакции составляет от 2,2 до 7,4 мин. Олефины добавлялись в течение [c.32]

В качестве сырья в процессах полимеризации и алкилирования используются непредельные (олефины) углеводороды (например, этилен, пропилен, н-бутилен и изобутилен), парафиновые углеводороды с разветвленной структурой (например, изобутан), ароматические углеводороды (например, бензол), а также некоторые более высокомолекулярные углеводороды, содержащие от 8 до 15 атомов углерода в молекуле (изооктен, доде-цилен — тетрамер пропилена и др.). [c.8]

Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

Рис. 2.6. Принципиальная технологическая схема сернокислотного алкилирования изобутана изобутиленом 1 - реактор 2 - отстойник 3 - щелочной отстойник 4 - ректификационная колонна - деизо-бутанатор 5 - ректификационная колонна - дебутанизатор I - бутилены II - циркулирующий изобутан III - охладитель - жидкий аммиак IV - продукты реакции V - циркулирующая H O VI - циркулирующая NaOH VII - нестабильный алкилат VIH - бутан IX - моторный алкилат

Справочник химика 21

Химия и химическая технология