Изотопное разбавление в масс-спектрометрии

Метод изотопного разбавления (с масс-спектрометром) позволяет — в отличие от других — определять все элементы, идентификация которых однозначна, учитывая неповторимость атомных масс изотопов и их распространенностей. Кроме того, это почти единственный абсолютный метод, т. е. не требующий стандарта. [c.147]

Каков принцип масс-спектрометрии изотопного разбавления и каковы основные преимущества этого метода [c.145]

Рентгеновская флуоресценция Пламенный атомноабсорбционный метод Полярография Изотопное разбавление + + масс-спектрометрия Нейронный активационный анализ 10 (зависит от матрицы) 10(зависит от элемента) 10 ° (зависит от элемента) 10(все элементы) 10(зависит от элемента) [c.85]

ИР-ИСП-МС — масс-спектрометрия с источником индуктивно-связанной плазмы, метод изотопного разбавления ГП-ХП-ААС — атомно-абсорбционная спектрометрия в графитовой печи, методика холодного пара ПИ-ХП-АФС — атомно-флуоресцентная спектрометрия, проточно-инжекционная, методика холодного пара . [c.974]

Изотопная масс-спектрометрия 2/382, 383, 1308, 1315, 1317, 1318 Изотопная селекция ядер 2/811 Изотопного разбавления метод 2/381, [c.610]

Первый масс-спектрометр (МС), который был разработан для анализа неорганических веществ, описан в 1950-х гг. в нем в качестве источника ионов использовалась радиочастотная искра. Пределы обнаружения уже тогда были в диапазоне миллионных долей. Впервые использование плазмы в качестве ионного источника описано Греем в 1975 г. Была использована капиллярная дуговая плазма постоянного тока. Пределы обнаружения для этого прибора были уже на уровне менее 10 . Использование индуктивно-связанной плазмы (ИСП) приходится на середину 1980-х гг. Оно дало подъем растущему рынку неорганической масс-спектрометрии. Большое число компаний, производящих приборы для ИСП-МС, является доказательством интереса к этому методу. Неорганическая масс-спектрометрия полезна не только для определения эле-ментов в разнообразных пробах, но и для измерения распространенности природных изотопов, а также в методе изотопного разбавления. [c.132]

Масс-спектрометрия изотопного разбавления обеспечивает высокие правильность и воспроизводимость, основанные на использовании добавок стабильного изотопа. [c.143]

Для реализации способа изотопного разбавления необходимо иметь детектор, чувствительный к отдельных изотопам. Чаще всего это масс-спектрометр. В этом случае метод называется масс-спектрометрией с изотопным разбавлением. Для получения достоверных результатов необходимо соблюдение следующих условий [c.475]

Обсудите возможности и ограничения метода масс-спектрометрии с изотопным разбавлением. [c.477]

Общий недостаток метода применения тяжелых изотопов и их масс-спектрометрического определения заключается в его невысокой чувствительности, обусловленной, главным образом, относительно большим содержанием (около 1 %) природного С. По этой причине в масс-спектре любого органического соединения с десятью атомами углерода уже содержится изотопный пик , имеющий на одну единицу массы больше, чем молекулярный ион интенсивность этого пика составляет 11 % от интенсивности [М]+. В этих условиях присутствие 2 % меченого соединения с одним атомом или С, увеличивающее интенсивность пика иона [М+1]+ до 13%, заметить практически невозможно. Положение облегчается при введении нескольких меченых атомов в том же самом спектре природная интенсивность пика иона [М + 2] + составит только 1 % от интенсивности пика [М]+, так что добавление 2 % метки 2Н2 или можно обнаружить без труда. Однако и в этом случае точность определения невелика. Если такая точность удовлетворяет требованиям эксперимента, то масс-спектрометрия может служить очень удобным методом исследования. Таким образом, этот метод имеет хотя и ограниченные, но очень полезные сферы применения. Например, чувствительности метода масс-спектрометрии достаточно, чтобы вполне надежно определить число введенных в соединение меченых атомов, если полностью меченный в одном или нескольких положениях предшественник удается включить с разбавлением метки не более, чем в 50 раз, Масс-спектрометрия особенно удобна при работе с соединениями, меченными Н, когда полное дейтерирование предшественника обычно не представляет трудностей и когда желательно избежать проявления изотопных эффектов наглядным примером является широкое использование [Ме 2Нз] метионина для изучения процессов С-метилирования. [c.475]

ИР-ИСП—МС — масс-спектрометрия с источником индуктивно-связанной плазмы,. метод изотопного разбавления ЭД-РФА — энергодисперсионный рентгенофлуоресцентный анализ [c.965]

ПИ—КП-ААС — проточно-инжекционная атомно-абсорбционная спектрометрия в кварцевой печи ИР-МС — масс-спектрометрия, метод изотопного разбавления. [c.975]

ИР-ГХ-МС — масс-спектрометрия в комплексе с газовым хроматографом, метод изотопного разбавления ГП-ААС — атомно-абсорбционная спектрометрия в графитовой печи [c.977]

Масс-спектрометрия позволяет выполнять количественные определения различных элементов методом изотопного разбавления с использованием стабильных изотопов. [c.313]

Сравнение различных методов, используемых для анализа элементов в нефтях, показывает, что наибольшими достоинствами обладают нейтронный активационный метод и метод изотопного разбавления с использованием масс-спектрометра (табл. 1.35). [c.84]

Масс-спектрометрия. Масс-спектрометрия с изотопным разбавлением. ..... [c.128]

При определении серы как примеси методом изотопного разбавления присутствие даже небольшого количества кислорода в приборе может дать линию с массовым числом 32, что помешает работе с масс-спектрометрами обычной конструкции. Кроме того, приготовление образца газа, обогащенного изотопом серы, требует много времени, т. е. этот метод в принципе не может быть непрерывным. [c.233]

Естественно, что в таком кратком сообщении указаны лишь типовые и наиболее важные аспекты. В частности, здесь не затронуты области применения масс-спектрометрии как метода изотопного анализа, для решения, например, вопросов происхождения нефти или же при исполь- зовании меченых атомов в методе изотопного разбавления. [c.71]

Несколько иначе производят количественные измерения в случае использования стабильных изотопов, обнаружение и регистрация которых в методах изотопного разбавления производится в основном на масс-спектрометрах. Для этого в анализируемую пробу вводят известное количество трассёра С (химического элемента с изменённым по сравнению с природным изотопным составом). На масс-спектрометре определяют отношение концентраций изотопов г и для трассёра (5 ), для природного элемента (Л -) и для того же элемента после выделения из смеси ij). Зная все эти величины можно рассчитать первоначальное количество анализируемого элемента в исходной пробе [c.35]

В таблицу не включены также такие основные методы, как электроосаждение, кулонометрия, ионоселективные электроды, хронопотенциометрия, амперо-метрия, турбидиметрия и нефелометрия, атомно-флуоресцентная спектроскопия, микроскопия с электронным зондом, термогравиметрический анализ, дифференциальный термический анализ, термический анализ, термометрическое титрование, электронная микроскопия, рентгеновская кристаллография, поляриметрия оптическая вращательная дисперсия, рефрактометрия, магнитная восприимчивость, спектроскопия электронного спинового резонанса, спектроскопия ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрия (включая искровую и МС с изотопным разбавлением), органический микроанализ, тонкослойная хроматография хроматография с кольцевым термостатом, активационный анализ, анализ с помощью радиоизотопного разбавления, масс-спектрометрия с вакуум-плавлением мессбауэровская спектроскопия и фотоэлектронная спектроскопия. Описание этих методов можно легко найти в литературе [10—12], а некоторые из них Описаны ниже. В шапке табл. ХХ-2 использованы следующие заголовки [c.584]

Воспроизводимость и правильность могут быть существенно улучшены при использовании метода масс-спектрометрии изотопного разбавления (МСИР). Известное количество изотопа, обычно малораспространенного стабильного или долгоживущего радиоактивного, добавляют к пробе и тщательно перемешивают для достижения равновесия, что не позволяет применять этот метод для прямого анализа твердых проб. Затем измеряют отношение изото- [c.143]

Для определения хрома масс-спектральным методом используют главным образом приборы, в которых ионы получаются путем электронного удара и искрового разряда. Первые обычно используют в сочетании с предварительным концентрированием хрома в виде летучих соединений. Так, при анализе нержавеющей стали с использованием прибора с двойной фокусировкой типа МС-9 из анализируемой пробы выделяют хром в виде гексафторацетила-цетоната хрома(1П) [629]. Предел обнаружения 0,05 нг Сг. 8-Окси-хинолинат хрома(П1) применяют для определения нанограммовых количеств хрома [923] качественно этим методом можно определить 5-10" 3 хрома. Метод определения хрома в лунных образцах и геологических материалах включает процесс превращения. Сг (III) в летучий хелат по реакции с 1,1,1-трифторпентандио-ном-2,4 в запаянной трубке, экстракцию его гексаном и последующий анализ паров экстракта методом изотопного разбавления на масс-спектрометре [736]. Погрешность метода — 1 отн.%. [c.98]

ИР-ТИМС — масс-спектрометрия с термоионизационным источником, метод изотопного разбавления ИСП-АЭС — атомно-эмиссионная спектрометрия индуктивно связанной плазмы. [c.971]

Другой метод [1409] получения водорода из нескольких миллилитров воды был предложен Фишером, Поттером и Воскуилом [642], которые добились равновесия между образцом воды и водородом при 25° над окисью платины с последующим определением относительной распространенности в равновесном газе на масс-спектрометре. Этот метод был отвергнут Граффом и Риттенбергом [878] из-за изотопного разбавления и ошибок, возникающих при адсорбции и обмене паров воды на стенках аппаратуры, так как количество воды, участвующей в обмене с водородом, должно было быть точно известно. Восстановление раз- [c.85]

Анализу методом изотопного разбавления с использованием масс-спектрометра [307] подвергаются любые элементы, обладающие двумя стабильными или долгоживущими изотопами [1009], т. е. большинство элементов, рассматриваемых в органической химии, за исключением фтора, фосфора, натрия и мышьяка иод, который обладает одним стабильным изотопом, может быть проанализирован при помощи изотопного индикатора Такой индикатор известен под названием совершенного , так как использование его позволяет работать с изолированными пиками. Метод широко применялся для определения европия, самария, гадолиния [840], никеля, цинка, селена, криптона [1687] и ксенона [841], кальция и аргона [1004, 2133], рубидия [1870] истрон-ция [434, 1039, 2037], осмия [906], серебра[883], висмута [205], свинца [332, 1572, 1734], урана [2027] и тория [2028. [c.111]

При определении азота меченый элемент добавляется в виде аммиака. Образец окисляется окисью меди для исключения возможности занесения следов азота, который мог бы быть в кислороде. Гроссе, Гиндин и Киршенбаум не пытались в своих опытах достигнуть равновесия. При анализе газообразного азота они использовали пики с массами 28, 29, 30, на основании которых фактор изотопного разбавления вычислялся аналогично описанному выше при анализе Подобные эксперименты проще обычных химических аналитических методов и не требуют количественного выделения продукта. Точность определения, которая зависит от степени обогащения и количества изотопного индикатора, а также от конструкции масс-спектрометра, рассматривалась Риттенбергом и Фостером [1700]. [c.113]

Разработаны методы для анализа самых различных веществ [2, 3]. Применение обычных масс-спектрометров, применяемых для анализа органических смесей, хотя и возможно для определения микропримесей (метод изотопного разбавления), но является довольно сложным делом и не всегда возможным. [c.233]

Если оказывается, что измеряемое изотопное отношение отличается от истинной величины, то причиной этого могут быть систематические ошибки, обусловленные дискриминацией по массам масс-спектрометра. Эффект обычно мал и составляет 0,5—1%, но иногда он может достигать большей величины, например при анализе лития с применением одно-нитного источника с поверхностной ионизацией. В результате этого могут возникать небольшие систематические ошибки. Опи могут быть исключены путем калибровки индикатора изотопным разбавлением. Для этой цели около 1 г химически чистого соединения природного элемента в удобной для взвешивания форме взвешивают и используют для приготовления раствора с точно известной концентрацией. Часть раствора с высокой точностью разбавляют до концентрации, сравнимой с концентрацией индикатора. Аликвотные доли растворов этого разбавленного стандарта и индикатора смешивавзт и измеряют изотопный состав. Таким способом определяют концентрацию индикатора. Подобный метод можно применять и для калибровки газовых индикаторов [8, 34]. [c.114]

Метод изотопного разбавления имеет довольно большую историю. Так, напрнмер, он был использован Хевеши еще в 1934 г. Однако, как можно видеть из списка литературы, его основное развитие происходило в течение последних 5—10 лет. Это было обусловлено как возросшей доступностью обогащенных изотопов, получаемых главным образом путем электромагнитного разделения, так и успехами масс-спектрометрического анализа, в особенности анализа твердых веществ. В прошлом ограничивал примерхение метода недостаток нужного оборудования. Однако в настоящее время имеются выпускаемые промышленностью масс-спектрометры для анализа твердых веществ. Поэтому можно ожидать, что метод изотопного разбавления будет применяться все шире и шире. [c.121]

Масс-спектральный детектор с индуцированной плазмой незаменим при определении химических форм селена в пробах воды и почвы [148]. Надежность идентификации возрастает при использования метода изотопного разбавления ( 25е). Метод ГХ/МС использовали для однозначной идентификации ЛОС в салоне самолетов [151], обнаружения сильных лакриматоров сложного строения в выхлопных газах дизельных двигателей [152], изучения реакций химических соединений в атмосфере [153], идентификации компонентов ракетного топлива [ 154] и определения полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в выбросах мусоросжигательных заводов, в воде и почве [155]. Последнее применение МС-детектора является наиболее важным по причине уникальности масс-спектрометрии высокого разреще-ния в определении (в комбинации с хроматографическим разделением) индивидуальных изомеров диоксинов (подробнее см. гл. X). [c.440]