Тактичность

Дальняя инфракрасная спектроскопия, охватывающая область 650—200 см- , имеет большое значение при изучении ароматических, галогенсодержащих, фосфорсодержащих и металлоорганических полимеров. Поглощение в этой области весьма чувствительно к общим изменениям молекулярной структуры, например изменению тактичности, конформации и молекулярной подвижности. [c.262]

Значение а зависит от конформации макромолекул, термодинамического качества растворителя и температуры (см. гл. 2). Оно может изменяться от 0,5 для статистического молекулярного клубка в 0-растворителе до 2,0 для абсолютно жесткой молекулы. Величина А" , имеет размерность дл/г, изменяется обычно в пределах от 10 до 10 и зависит от выбора системы полимер - растворитель, полидисперсности, разветвленности, тактичности полимера, температуры и других факторов. В этом отношении выбор значений КцЧ а. дня вычисления усло- [c.34]

Ближний конфигурационный порядок, или стереорегулярность, имеет в качестве количественной меры степень тактичности, которая может описываться функцией распределения протяженности изо- или синдио- (или более сложных форм) порядка т. е. пар (диад), троек (триад), четверок (тетрад) и т. д. [c.29]

Однако он совершил непростительный промах, тактично заговорив о белках, как будто ДНК его вовсе не интересовала. Таким образом, первая половина обеда была потрачена впустую. А потом Морис заго- [c.84]

При fe 3 стереорегулярные полимеры обязательно кристаллизуются. В интервале примерно 4 й < 10 кристаллизация ни при каких условиях не возможна, и полибутилакрилат (/г =4) представляет собой, например, типичный эластомер. При fe > 10 тактичность (стереорегулярность) уже перестает играть всякую роль теперь полимер кристаллизуется как бы боковыми ветвями, безотносительно к конфигурации скелета цепи. Этот полимер можно рассматривать как набор парафиновых цепей, подвешенных через сложноэфирный мостик к основной цепи [1,9, гл. 7]. [c.28]

Больных надо разделять также по типу нервной системы к стеснительным проявить участие и внимание, к раздражительным отнестись спокойно и предупредительно, к обидчивым - тактично, к грубым - выдержано, хладнокровно, сохраняя собственное достоинство [c.26]

Нормальные условия работы обеспечиваются благодаря тактичным взаимоотношениям. Такт - это чувство меры в обращении, чуткость и приветливость, сдержанность, учтивость. Спокойная, деловая обстановка, дружелюбие, взаимное уважение, вежливость, прямота и искренность, сочувствие, взаимопонимание, ответственность за коллектив и коллектива за каждого его члена снижают утомляемость и благотворительно сказываются на психологическом состоянии работников аптеки. Микроклимат характеризуется также наличием симпатий и антипатий, на основе которых и возникает психологическая совместимость или несовместимость работников. / [c.58]

В здоровом коллективе царит атмосфера нетерпимости к прогульщикам, бездельникам, бракоделам. Наказывая подчиненного за допущенную ошибку, небрежность в работе, опоздание, помните о тактичности не кричите на него в присутствии других сотрудников. Резкость и грубость унижают людей и угнетающе действуют на окружающих, ставших свидетелями таких конфликтов. Кроме того, грубость по отношению к подчиненным часто выводит их из равновесия, что может сказаться на качестве приготовленного (проверенного, выданного) лекарства. [c.60]

Поэтому провизор должен очень тактично объяснить больному о возможности причинения вреда ему самому и провести беседы с лечащими врачами на информационных днях. Провизор не должен оставлять без внимания даже незначительные ошибки врача. Небольшая неточность врача может привести к роковой ошибке. [c.104]

Интересной особенностью акцепторно-каталитической полиэтерификации является конформационная специфичность этого процесса, позволяющая получать конформационно-регулярные полимеры, конформационная тактичность которых формируется в процессе реакции, а макромолекулы содержат регулярные последовательности того или иного (но вполне определенного) поворотного изомера в остатке мономера [373]. [c.84]

Изотактический поливинилизобутиловый эфир можно получить на катализаторах типа Циглера Т1С 4 А1(А1к)з при температуре —78° [11]. Кристаллический поливинилизобутиловый эфир с т. плг 117° получен, в частности, на катализаторе А1С1(С2Н5)а [12]. Этот полимер и другие поливиниловые эфиры с большей степенью тактичности, чем описанные выше, можно получить с использованием комплексных катализаторов без специального охлаждения [13]. Для медленной стереоспецифической полимеризации виниловых эфиров при О—30° также в качестве катализаторов используются продукты реакции хлоридов ванадия с алкилами алюминия [14], сульфатов металлов с алкилами и алкоксидами алюминия [15], алкоксидов алюминия с серной кислотой [16]. [c.40]

Распределение последовательностей и тактичность в сополимерах [c.24]

Стереорегулярность, или тактичность, является необходимым, хотя и не всегда достаточным условием кристаллизуе-мости полимера. Исключением из этого правила является поливиниловый спирт (СНа—СНОН) , который может быть атактическим и все же кристаллизоваться. Это объясняется тем, что вандерваальсовы радиусы атома водорода и ОН-группы близки, и они взаимозаменяемы в кристаллической рещетке. [c.35]

Исследование распределения последовательностей и тактичности [c.25]

Определение структуры сополимеров. В ряде случаев с помощью ИК-спектроскопии можно получить сведения о распределении последовательностей и тактичности в сополимерах. Так как полосы поглощения находятся очень близко друг от друга и часто перекрываются, то интерпретация таких спектров весьма затруднена. Иногда также трудно бывает решить, обусловлены ли наблюдаемые различия в данной области спектра нескольких сополимеров только изменениями в составе сополимеров или также влиянием неодинаковой микрогетерогенности. [c.248]

Существенным является то обстоятельство, что при кристаллизации аморфных полиарилатов путем вторичной обработки образуются полимеры, содержащие в макромолекулах только транс-изомеры, тогда как в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации могут быть получены полимеры как с цисоидными, так и с трансоидными изомерными формами остатка бисфенола. Роль акцептора-катализатора в формировании конформационной тактичности полиарилатов, по-видимому, заключается в определении соотношения двух конкурирующих в реакции каталитических процессов, что в свою очередь приводит к преобладанию в полимерных цепях того или иного поворотного изомера. [c.86]

Преподавателю кафедры принадлежит большая роль не только в организации лабораторных работ, но и, главным образом, в осуществлении методического руководства работой студентов. Руководство ведется так, чтобы, с одной стороны, обеспечить развитие инициативы и самостоятельности, дать студентам почувствовать ответственность за работу, самому учиться преодолевать создавшиеся трудности в процессе выполнения того или иного задания, а с другой стороны, так, чтобы держать непрерывно в поле зрения работу студентом, тактично и без навязчивости, в самых необходимых случаях, придти им на помощь. [c.166]

Существуют и более сложные формы тактичности, когда асимметричное повторяющееся звено имеет вид [c.35]

С ближним конфигурационным порядком связаны и меры стереорегулярности в гомополимерах или конфигурационной неоднородности в сополимерах. Помимо интегрального выражения (т. е. отношения числа звеньев в стереорегулярных участках к общему числу звеньев — а это мало что дает) тактичность может описываться числом диад, триад, тетрад и т. д., внутри которых выдержана одна форма тактичности. Распределение таких последовательностей (стерео-) упорядоченно расположенных ближайших соседей может быть выражено некоторой аналитической функцией, параметры которой определяются экспериментально. Аналогично — по распределению последовательностей А или В разных длин — определяется и конфигурационная неоднородность бинарных сополимеров. Не следует путать ее с неоднородностью по составу, представляющей собой (при прочих равных условиях) распределение по молярному отношению А В. [c.37]

Существенно, что под примесью можно понимать не только растворитель или пластификатор, но и любые собственные дефекты цепей — звенья другого сорта в сополимерах, неправильно присоединенные звенья (см. гл. I), участки с нарушенной тактичностью, точки ветвления и т. п. Так как в реальной системе всегда имеется набор цепей с разными типами и разным числом подобных дефектов, то АТ [c.100]

При общении с больным недопустимы проявления раздражительности, обиды, спешки, нетерпеливости, неприязни. Тактичный и сдержанный разговор с больным имеет немаловалшое значение для установления личных симпатий между больным и провизором. [c.27]

Проверяйте свои поступки сознанием не причиняете ли вы зла, неприятностей, неудобства близким людям своими поступками. Делайте так, чтобы людям, которые окружают вас, было хорошо " - писал В. А. Сухомлинский. Значит ли это, что в фармацевтическом коллективе можно прощать людям проступки, противоречащие фармацевтической этике Нет, конечно Можно простить человеческие слабости, отнестись к ним великодушно, но нельзя прощать недостатков, которые вредят работе, коллективу. Безусловно, можно и нужно спорить, но не оспаривать, можно и нужно шутить, но не высмеивать. Каждый может и должен отстаивать свое мнение настойчиво, тактично. Недаром Гейне считал, что острота хороша лишь на серьезной основе, недостойно опускаться до уровня оскорбительных острот. [c.61]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями) исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей) анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами исследование переходов спираль — клубок изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей исследование процессов сшивания изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. [c.339]

Вообще же системы, содержащие галоген в металлорганическом соединении, отличаются пониженной скоростью реакции (повышенным расходом катализатора). В литературе и особенно в патентах предлагается ряд веществ и металлорганических соединений, повышающих тактичность полимера. В действительности же нередко речь идет о псевдотактичности. При полимеризации иногда образуется полимер большого молекулярного веса. Если оценку тактичности производить экстракционными методами, результаты окажутся неверными, поскольку растворимость полимера является функцией не только тактичности, но и длины цепи (молекулярного веса). [c.41]

Луонго [9] описывает определение тактичности при помощи инфракрасной спектроскопии. Метод основан на сравнении инфракрасных спектров поглощения полностью изотактического и полностью атактического полипропиленов. Результаты определения не зависят от физической природы исследуемого образца, молекулярновесового распределения и содержания в полимере вспомогательных веществ, таких, как стабилизаторы и т. п. По сравнению с применяемым в настоящее время экстракционным методом исследование с помощью инфракрасных спектров требует меньше времени и вместе с тем более надежно, [c.65]

Необходимо заметить, что к результатам фракционного растворения следует относиться критически и обязательно учитывать при этом все факторы, влияние которых может сказаться. Поэтому фракции, выделенные из полипропилена путем последовательного экстрагирования, правильнее обозначать не как атактический, стереоблочный и изотактический полимеры, а как эфирорастворимые, гептанорастворимые и т. п. фракции, и указывать, на каком образце проводилось исследование. Изучению факторов, оказывающих влияние на результаты экстракционного анализа тактичности, посвящена работа Рассела [6]. [c.97]

Методы установления стереорсгуляриоств полимера. Регулярность в структуре звеньев не м. б. изменена шшакими физ. воздействиями. В то же время конформац. регулярность полимера определяет его физ. состояние Непосредств. информацию о характеристиках структурной и конформац. регулярности кристаллич) полиолефинов (изо- или синдио-тактичность, параметры спирали) получают методом рент-геноструктурного анализа. [c.430]

Если перед началом полимеризации предприняты все указанные предосторожности, то полученный полимер имеет ма.ксимальную стереорегулярность и средневязкостный молекулярный вес. Если этими предосторожностями пренебрегли, полимер получится с. низ,ким молекулярным весом и меньшей степенью тактичности [c.35]

Растворение линейных аморфных полимеров в отличие от низкомолекулярных веществ начинается с набухания [76]. Молекулы растворителя проникают в полимерную структуру посредством диффузии и образуют набухший поверхностный слой между растворителем и исходным полимером. В случае позитивных резистов достигается минимальная деформация рельефа из-за слабого набухания области, соседней с экспонированной, которая удаляется растворителем. В случае негативных резистов желательно минимальное набухание облученных областей при экстракции растворимой фракции (золя) полимера из структурированной нерастворимой фракции (геля). В результате набухания и увеличения объема полимера происходит распрямление макромолекул и диффузия сольватированных полимерных клубков в растворитель. Скорость набухания и растворения уменьшается с ростом ММ гюлимера. Коэффициент диффузии оказывает влияние на кинетику растворения, а термодинамический параметр растворимости — на толщину набухшего слоя [77]. Скорость растворения и степень набухания определяются концентрационной зависимостью коэффициента диффузии растворителя в полимер [78]. Факторы, определяющие подвижность растворителя в полимерной матрице (тактичность, и характер термообработки полимера, размер молекул растворителя), влияют на растворимость полимера нередко больше, чем его ММ [79]. [c.50]

Диастереомерные макромолекулы со многими хиральными центрами могут различаться не только конфигурацией каждого из хиральных центров, но также и по тактичности (относительному порядку расположения хиральных центров) [3.9.3]. По числу хиральных центров на каждый из структурных фрагментов различают монотактические, дитак-тические и т. д. полимеры. [c.713]

Физическая химия полимеров (1977) -- [ c.93 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.102 , c.108 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.102 , c.108 , c.528 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.102 , c.108 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.102 , c.108 , c.528 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.0 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.0 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.69 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология