Оксалат урана

Оксалат урана выпадает в осадок при действии щавелевой кислоты или ее солей (без избытка) на растворы уранила растворимость его в воде невелика — 0,47% по весу. Но в растворах щавелевой кислоты и оксалата аммония оксалат уранила растворяется с образованием комплексных соединений (см. ниже). [c.358]

Оксалаты Оксалат тория Оксалат урана (IV) [c.268]

Применение щавелевой кислоты для отделения урана основано на ее способности осаждать уран (IV) из солянокислых растворов в внде труднорастворимого оксалата урана (IV) [579]. Наиболее полное осаждение урана (IV) достигается из растворов с концентрацией соляной кислоты, равной 0,12А. С целью достижения лучшего отделения урана от других элементов осаждение проводят обычно из растворов с концентрацией соляной кислоты не ниже 2//. Проведение осаждения при более низкой кислотности в присутствии цинка, железа (II), меди и некоторых других элементов приводит к частичному осаждению оксалатов этих элементов совместно с оксалатом урана (IV). Осаждение урана (IV) из растворов с кислотностью выше чем ЗМ становится уже неполным. [c.277]

По.лучен ряд комплексных соединений оксалата урана типа двойных солей с щелочными и щелочноземельными металлами. [c.359]

Оксалат урана (IV) растворяется в оксалатах аммония и щелочных металлов с образованием растворимых комплексных производных урана (IV), содержащих четыре оксалатных группы на один атом урана. [c.289]

Для изучения окислительно-восстановительных свойств оксалатных производных было проведено потенциометрическое титрование оксалата урана перманганатом в сернокислой среде [8]. На кривой титрования обнаружено два скачка потенциала, из которых первый отвечает окислению и (IV) до и (VI), а второй — окислению оксалатных групп. В этом аспекте интересно соединение № 6 с двухвалентной платиной, содержащее три восстановителя. [c.33]

Благодаря проведенному под руководством Александра Абрамовича сравнительному изучению физико-хими-ческих свойств оксалатов четырехвалентного урана и тория [8, 10—12] (на основании данных по измерениям pH и электронроводности растворов, а также изучения растворимости указанных оксалатов в кислотах) установлено, что шестиводный оксалат урана (IV), в отличие от оксалата тория, обладает кислотными свойствами, близкими к свойствам щавелевой кислоты. Схема кислотной диссоциации может быть изображена следующим уравнением [c.34]

Кислотные свойства оксалата тория выражены много слабее- и в этом заключается впервые обнаруженное существенное различие оксалатов урана (IV) и тория. Это различие кислотных свойств подтверждается методом ИК-спектроскопии, а также различным отношением кристаллических гексагидратов к газообразному пиридину. Полученные данные находятся в согласии с характеристикой кислотных свойств акво-ионов урана (IV) и тория. В отличие от оксалата урана более сложные комплексные соединения, такие, как калийная соль, в твердом состоянии (по данным газообразного титрования пиридином) не обладают кислотными свойствами, однако в растворах [c.34]

После центрифугирования и промывки оксалат урана высушивают при 125° получая одноводный оксалат. Прокаливанием (выше 300°) в восстановительной атмосфере получают иО-г, которая легко превращается во фторид, восстанавливаемый далее до металла металлическим кальцием. [c.286]

ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ХИМИИ ОКСАЛАТОВ УРАНА И ТОРИЯ [c.351]

КОМПЛЕКСНЫЕ ОКСАЛАТЫ УРАНА [c.351]

Определение осаждением в виде окшлата.Щавелевая кислота осаждает четырехвалентный уран из солянокислых растворов в виде оксалата урана U( 204)2-6H20 [579]. Растворимость оксалата урана (IV) в воде найдена равной 0,05 г л [56]. В 0,12 N растворе соляной кислоты она является минимальной и составляет 0,005 г/л, в то время как в 6 Л/достигает 0,5 г/л. Однако осаждение из растворов с концентрацией соляной кислоты ниже 2 iV в присутствии цинка, железа (И), меди и некоторых других элементов приводит к частичному осаждению оксалатов перечисленных элементов. Вследствие этого осаждение урана (IV) в виде оксалата проводят из растворов с концентрацией соляной кислоты от 2 до 3 Л/. Выпавший осадок отфильтровывают через плотный бумажный фильтр только после перемешивания при комнатной температуре не менее 1 часа. Фильтрование сразу после осаждения приводит к тому, что некоторая часть осадка (0,5—1%) проходит сквозь фильтр. [c.72]

В графитовом тигле нагревают до 1050—1080 °С UO2 в потоке HjSe. Вместо оксида можно попользовать оксалат урана. В этом случае реакцию можно проводить в фарфоровом тигле. [c.1325]

Растворяют 5 г (0,012 моль) растертого дигидрата ацетата уранила в 100 мл нагретой до 60 °С соляной кислоты (1 ч. конц. НС1 + 10 ч. воды) и прибавляют небольшими порциями при перемешивании 5 г (0,024 моль) измельченного NasS204-21 20. Сначала образуется коричневый осадок, который быстро окрашивается в беловато-зеленый цвет. Добавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты и выдерживают смесь в течение 10 мин на водяной бане до полного растворения. Полученный таким образом темно-зеленый раствор соли и(IV) обычно мутный из-за присутствия небольшого количества выделившейся серы. Раствор фильтруют, предохраняя его от воздуха, и еще теплым ( — 60 °С) медленно приливают при сильном перемешивании к насыщенному раствору щавелевой кислоты. Сразу образуется тяжелый, компактный серый осадок, который через несколько минут оседает, а после получасового выстаивания принимает темно-зеленую окраску оксалата урана(IV). Его промывают 5 раз обезгаженной водой порциями по 100 мл. При этом полностью удаляются сульфит-ион и избыток оксалат-иона. Так как оксалат ур а-Ha(lV) устойчив на воздухе, его можно сушить без особых предосторожностей. Выход почти количественный (5,7 г). [c.1342]

Требованиям высококачественной актинометрии удовлетворяют несколько фотохимических систем, лучшими из которых являются 1) оксалат ура-нила, 2) газообразный бромистый водород, 3) газообразный йодистый водород, 4) газообразный кислород и 5) газообразная двуокись углерода. Многие же другие системы, описанные в литературе, обладают теми или иными недостатками. В ряде случаев можно использовать газообразный ацетон при температурах выше 100°. При определенных условиях можно применять также лей-коцианид малахитового зеленого. [c.241]

Так, например, уран в степени окисления +4 можио осадить из кислого раствора, добавляя щавелевую кислоту. После от-фильтровывання осадка оксалата урана и промывки его для удаления примесей осадок можно прокалить в печи при температуре 900 °С до образования UsOg. [c.227]

Оксалат урана и(С204)2 6Н2О также известен с 1 842 г. (ползучей Пелиго). Для получения этой соли восстанавливают оксалат уранила различными способами, в том числе упомянутым выше ронгалитом [932]. Оксалат урана устойчив на воздухе, трудно растворяется в воде и в кислотах в насыщенном растворе его содержится, 25 мг/л при 25° С, а в минеральных кислотах растворимость еще ниже — 10 мг/л [622]. [c.359]

Выделены двойные соли типа КМе[и(1С204)4] 8Н2О, (где Ме — лантан или церий) [948]. Эти соли устойчивы в сухо.м состоянии, но при внесении в воду разлагаются с образованием осадка, состоящего из оксалата церия (или лантана) и оксалата урана. [c.362]

Оксалат урана U ( 204)2-61 20 осаждается щавелевой кислотой из растворов четырехвалентного урана. В случае применения концентрированного раствора щавелевой кислоты осадок имеет состав U2H2 ( 204)5-81 20. Оксалат четырехвалентного урана выпадает также при восстановлении оксалата уранила гидросульфитом. [c.515]

Оксалат урана был получен при взаимодействии хлорида [1—3], сульфата [4, 5] и гидроокиси [6] четырехвалентного урана с насы щенным раствором щавелевой кислоты или при восстановлении растворимых в воде соединений уранила медью [7], цинком [7] или дитионитом натрия Ма25204 [4, 7], с последующей обработкой щавелевой кислотой. Удобный метод получения оксалата урана — восстановление легко Доступного двугидрата уранилацетата дитионитом натрия. [c.156]

Так как и+ + -ион очень легко окисляется в растворах кислородом воздуха, теплый (60°) темнозеленый раствор немедленно обрабатывают 20 мл насыщенного раствора Н2С2О4 2Н2О. При медленном прибавлении кислоты и хорошем перемешивании образуется тяжелый компактный серый осадок, который за несколько минут целиком осаждается на дне колбы. После получасового стояния осажденный оксалат урана изменяет цвет на темнозеленый. Его промывают не меньше пяти раз водой, декантацией (порциями по 100 мл) до отрицательной реакции на Н80з и СгОг" ионы. [c.157]

Вещество незначительно растворимо в воде и разбавленных кислотах, но в теплой концентрированной соляной кислоте растворяется, образуя темнозеленый раствор. При охлаждении и разбавлении такого раствора и(Сг04)2 бНгО выпадает снова. Концентрированная азотная кислота окисляет оксалат урана до соли уранила. Растворы карбонатов или бикарбонатов щелочных металлов переводят его в гидроокись четырехвалентного урана. С избытком раствора карбоната калия при окислении кислородом воздуха образуется калий-уранил-карбонат. Шестиводный оксалат урана растворяется также в-растворах оксалатов щелочных металлов и аммиака с образованием тетраоксалатоуранеата-иона и(Сг04)4----. [c.158]

Пятиводный тетраоксалатоуранеат калия был получен при взаимодействии раствора оксалата калия с избытком шестигидрата оксалата урана [1—3]. Вследствие того, что оксалат калия осаждается абсолютным спиртом, так же, как и тетраоксалатоуранеат калия, и может загрязнить последний, необходимо применять избыток оксалата урана. [c.159]

Раствор" 8 е (0,027 моля) моногидрата оксалата калия в 20 мл воды-прибавляют к взвеси 6 г (0,014 моля) шестигидрата оксалата урана в 50 мл воды. Реакция заканчивается после часового нагревания смеси на водяной бане. Темнозеленый фильтрат обрабатывают 200 мл абсолютного спирта, который прибавляют по каплям из делительной воронки, перемешивая смесь . Образуется немного светлозеленых кристаллов, которые быстро высушивают, промывая их несколько раз абсолютным спиртом, а потом эфиром. Во избежание окисления, тетраоксалатоуранеат калия хранят в эксикаторе над фосфорным ангидридом. [c.159]

Зеекамп (1862) также показал, что из раствора, содержащего 5% щавелевой кислоты и 1% уранилнитрата, на свету выделяются пузырьки газа. Раствор зеленеет и затем выпадает зеленый осадок оксалата урана и(С204)г. Образовавшийся газ состоит на 43% из окиси углерода и на 57% из углекислого газа, но в процессе реакции соотношение двух компонентов меняется. Оставшийся кислый раствор бесцветен и не содержит оксалат-ионов. Продукты его дистилляции с серной кислотой указывают на присутствие муравьиной кислоты. (Первоначально, в 1862 г., Зеекамп считал, что муравьиная кислота является вторичным продуктом, образовавшимся по фотохимической ре- [c.252]

Болтон (1866) наблюдал, что фторидные растворы, содержащие ионы калия и уранила, реагируют на свету с щавелевой кислотой с образованием смеси красно-коричневого и зеленого осадков (первый, по-видимому, идентичен полученной Эбельме-ном гидроокиси урана, а второй — оксалату урана, наблюдавшемуся Зеекампом). [c.253]

Растворимость солей. Большинство солей четырехвалентного урана растворимо в воде. Нерастворимы фторид и оксалат ура-на-иР4 и U( 204)2- [c.403]

Исходя из данных по потенциометрическому титрованию калийной соли соляной кислотой и щелочью, а также из данных по растворимости оксалата урана в щавелевой кислоте были оценены константы нестойкости комплексного аниона уранщавелевой кислоты [7]. Были изучены спектры поглощения в видимой области как растворов калийной соли уранщавелевой кислоты, так и солей со смешанным анионом, и показана полная аналогия этих спектров, имеющих максимумы поглощения в области 490—494, 559—560 и 660—667 ммк. На основа- [c.32]

Исследования оксалатных комплексов урана и тория в 50-х годах дали начало работам но изучению явлений соосаждения, проводившимся в лаборатории А. А. Гринберга [16, 17]. Оказалось, что существует связь между эбразовапнем солей с анионом уранщавелевой кислоты и способностью микроколичеств соответствующих элементов соосаждаться с оксалатом урана. Гринберга особенно интересовали аномальные смешанные кристаллы без нижней границы образования. Число таких систем, изученных радиохимическими методами в основном учениками В. Г. Хлопина, велико. Однако было не ясно, есть ли различие между истинными смешанными кристаллами и аномальными кристаллами без нижней границы смешиваемости. Александр Абрамович обратил внимание на возможность внедрения в кристаллическую решетку макрокомпонента готовых комплексных ионов микрокомпонента и указал на связь между явлениями образования аномальных смешанных кристаллов и большой распространенностью дефектных структур. [c.36]

Под руководством А. А. Гринберга было экспериментально изучено соосаждепие церия (III) с оксалатом урана, при котором имело место образование аномальных смешанных кристаллов без нижней границы смешиваемости, и изоморфное соосаждепие тория с тем же носителем. Оказалось, что церий и торий ведут себя одинаково при соосаждении с оксалатом урана в условиях логарифмического распределения, т. е. в кратковременных опытах и при образовании осадков, не склонных к быстрой перекристаллизации. Различие ясно обнаруживается при изучении зависимости соосаждения от времени и при осаждении радиоэлементов на готовых кристаллах оксалата урана. При перекристаллизации осадков, полученных [c.36]

Значительный интерес с точки зрения учения о кислотно-основных свойствах комплексных соединений представляют данные сравнительного изучения изоморфных оксалатов и(Сз04)2-бНаО и ( aOJa-бНгО. А. А. Гринбергом показано, что в отличие от оксалата тория оксалат урана (IV) обладает кислотными свойствами, близкими к свойствам ш,аве-левой кислоты. [c.10]

Для того чтобы подойти к вопросу о характере связи в комплексных оксалатах урана, нами были изучены магнитные свойства некоторых солей, а также сняты кривые поглощения калийной соли К4[0(0204)4] 5Н2О. [c.353]

Интегральным методом Гуи нами была определена магнитная восприимчивость как самого оксалата урана, так и некоторых комплексных солей в твердом состоянии. Экспериментальные данные (табл. 2) показывают, что во всех случаях магнитный момент обусловлен двумя неспаренными электронами (цдфф близко к 2.83, рассчитанному Паулингом для двух неснаренных электронов). [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология