Восстановление урана медью

В качестве химических восстановителей в водных растворах используют гидросульфит, сернистый газ в присутствии меди, сероводород, цинк, железо, алюминий и др. Восстановление гидросульфитом обычно проводят в солянокислых растворах уранила. Реакции восстановления уранила и растворения осадка тиосульфата можно выразить следующими уравнениями [c.282]

Наиболее удобным для этого методом оказалось продувание воздуха через восстановленные растворы в течение 5—6 мин. или простое встряхивание раствора в течение 10 мин. При этом уран (111) полностью окисляется до урана (IV), который в холодных сернокислых растворах достаточно устойчив по отношению к кислороду воздуха. В горячих растворах кислород воздуха окисляет уран (IV) до урана (VI) уже в достаточно заметных количествах 1710]. Однако окисление урана (IV) до урана (VI) [184] существенно ускоряется и на холоде, под действием света, особенно прямого солнечного и ультрафиолетового. Кроме того, присутствие в растворе молибдена и меди также ускоряет окисление урана (IV) до урана (VI). Это ускоряющее влияние молибдена и меди значительно возрастает при действии света. [c.89]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Существенным измерение количества кулонов, прошедших в процессе электролиза через раствор нет необходимости взвешивать электрод и можно определить ионы металлов, которые на платиновом электроде либо не образуют удобных для взвешивания осадков, либо не восстанавливаются до элементного состояния, С помощью ртутного катода осуществлен ряд разделений и определений. Свинец(II) можно отделить от кадмия (II) выделением первого на ртутном электроде, потенциал которого контролируется при —0,50 В относительно Нас. КЭ в 0,5 F растворе хлорида калия. В кислом тартратном растворе медь(П) и висмут(1П) можно разделить и определить методом кулонометрии при контролируемом потенциале с ртутным катодом. Анализ смеси на никель(II) и кобальт(II) заключается в селективном выделении никеля в ртуть из водного раствора пиридина при pH = 6,5 и потенциале электрода —0,95 В относительно Нас. КЭ. массу восстановленного никеля (II) вычисляют по количеству электричества, прошедшему через ячейку при данном процессе, затем поддерживают потенциал катода равным —1,20 В для восстановления кобальта(II). Уран(VI) можно определить восстановлением до урана (IV) на ртутном катоде при контролируемом потенциале в 1 F растворе соляной кислоты. [c.429]

Весьма чувствительной реакцией на уран является давно известная реакция с ферроцианидом калия (желтой кровяной солью). При больших количествах урана образуется бурый осадок, а при малых — буро-красное окрашивание, заметное даже при содержании урана меньше 1 мкг. Если требуется открывать уран в присутствии железа или меди, также реагирующих с ферроцианидом, то их предварительно восстанавливают до двухвалентного и одновалентной соответственно. Восстановление можно провести тиосульфатом натрия. [c.381]

Описан способ получения нитрата урана путем электрохимического восстановления нитрата уранила на катодах из меди и серебра в электролизере с диафрагмой (пат. ФРГ 1592424). [c.202]

Мешающие ионы. Мешают все ионы, которые после восстановления цинком, алюминием, сурьмой или никелем обесцвечивают крахмал, окрашенный иодом. Если восстановление проводят цинком, таких ионов много титан, молибден, ванадий (V), вольфрам, медь, уран (VI) и т. д. [c.935]

А. Т. Ваграмян и сотрудники [14, 15] считают, что одной из основных трудностей восстановления ионов металлов на твердой поверхности является склонность металлов к пассивированию. По степени трудности восстановления ионов они делят все металлы на три группы. К первой группе относятся металлы, выделяющиеся на катоде с низким перенапряжением (олово, кадмий, цинк, медь, серебро и др.). Для металлов этой группы характерна малая скорость пассивации и электроосаждение на активных участках катода. Металлы, выделяемые с большим перенапряжением, объединяются во вторую группу (железо, никель, кобальт, хром, марганец и др.). Эти металлы отличаются большой склонностью к пассивированию. Считается, что возникновение на поверхности электрода пленки из чужеродных частиц затрудняет дальнейший разряд ионов. К третьей группе относятся металлы, осадить которые из водных растворов не удается (молибден, вольфрам, уран, ниобий, титан, тантал). Большая реакционная способность этих металлов приводит к образованию окисных соединений, на поверхности которых, по мнению А. Т. Баграмяна и его [c.55]

Описан ряд методов количественного определения элементов с помощью амперометрического титрования растворов их солей ферроцианидами по току окисления ферроцианида или восстановления определяемого металла. Метод применяется для определения меди [945], серебра [1049], свинца [945, 1013], церия [1357], ИНДИЯ [918], кадмия [945, 1074, 1092], железа [979], уранила [815, 1079] и молибдена [1062]. Титрование цинка [909, 923, 980, [c.278]

В кислой среде соли уранила легко восстанавливаются различными восстановителями, многими металлами или электролитическим способом восстановление идет до образования смеси, содержащей четырехвалентный и трехвалентный уран. К металлам, восстанавливающим 13 +, относятся алюминий, магний, цинк, железо, кадмий, висмут, медь и серебро. [c.200]

Восстановление в редукторе Джонса. Амальгамированный цинк (и амальгамированный кадмий, которым иногда заполняют редуктор) восстанавливает большое число других ионов. При этом получаются молибден (III), уран (III) и уран (IV), ванадий (II), хром (II), медь, мышьяк,, олово и сурьма в виде металлов. Частично восстанавливаются вольфрам и ниобий. Метод рекомендуется при проведении серийных анализов. [c.616]

Сернистый газ не восстанавливает ион уранила в водных растворах. Однако в присутствии катализатора — меди — наблюдается количественное восстановление. Химизм процесса может быть представлен схем й [c.282]

Восстановление осуществляют при 90° в присутствии необходимого количества фтор-ионов концентрация ионов меди в мольном отношении к урапу равна 0,2—0,3, при действии горячей муравьиной кислоты на сернистый газ образуется сероводород, который в момент выделения хорошо восстанавливает уран в присутствии фтор-ионов при высокой температуре тетрафторид урана быстро выделяется в осадок. [c.282]

Оксалат урана был получен при взаимодействии хлорида [1—3], сульфата [4, 5] и гидроокиси [6] четырехвалентного урана с насы щенным раствором щавелевой кислоты или при восстановлении растворимых в воде соединений уранила медью [7], цинком [7] или дитионитом натрия Ма25204 [4, 7], с последующей обработкой щавелевой кислотой. Удобный метод получения оксалата урана — восстановление легко Доступного двугидрата уранилацетата дитионитом натрия. [c.156]

В настоящее время предложено несколько видоизменений способа электролитического восстановления, например, восстановление уранил-хлорида, а не фторида, и получение вместо ир4-0,75 НаО двойной соли ир4-0,4ЫН4р. Во всех этих случаях сообщается, что выхода по току доходят до 95%, а коэффициенты очистки для алюминия, меди, кобальта, железа, никеля, олова, ванадия, молибдена, марганца, кадмия и хрома колеблются в пределах от 30 до 5000 [17]. [c.496]

В литературе [131 описаны способы синтеза оксалата четырехвалентного урана, в которых восстановление солей уранила производилось при помощи гидросульфита Na2Sa04 или металлов меди и цинка. В 1948 г. в диссертационной работе Г. И. Петржак (Митрофановой) при приготовлении оксалата четырехвалентного урана было использовано восстановление уранила при помощи гидросульфита. Этот метод рекомендован как наиболее удобный для получения оксалата четырехвалентного урана. Однако следует отметить, что при восстановлении гидросульфитом кислых растворов хлорида, а также ацетата уранила [33] в процессе восстановления обычно образуется сера. По-видимому, сера образуется в результате процесса [c.364]

При кипячении растворов сульфата уранила с кислотностью 3—4 N по серной кислоте медь количественно восстанавливает уран (VI) до урана (IV) в течение 20—45 мин. [885]. Для восстановления урана (VI) Йошимура применил металлический никель [1023]. В ртутном редукторе уран (VI) в концентрированных растворах [c.85]

Реакция на иОг с железистосинеродистым калием весьма чувствительна и удается даже при количествах урана меньше 1 Т. Реакция может быть выполнена в присутствии железа и меди, если прибавить иодистый калий для восстановления железа до двухвалентного, а меди до одновалентной. Двухвалентное железо и одновалентная медь с ферроциаттдом не реагируют. Выделяющийся при реакции иод обесцвечивают тиосульфатом натрия, после чего уран может быть открыт ферроцианидом калия. По опытам Файгля восстановление до ионов двухвалентного,. железа и одновалентной меди целесообразно производить одним только тиосульфатом натрия. Присутствующая медь действует как катализатор при восстановлении железа. [c.590]

При осаждении уротропином в растворе устанавливается pH 5—5,5. В этих условиях титан отделяется от никеля, кобальта и марганца. При введении в раствор аммонийных солей происходит также отделение титана от редкоземельных элементов, не осаждающихся уротропином в присутствии солей аммония. Метод имеет довольно ограниченное применение, так как не позволяет отделять титан от таких элементов, как железо. (П1), алюминий, медь, хром, уран, цирконий, торий и бериллий, которые выделяются из раствора при pH ниже 5. Имеется указание об использовании уротропина при анализе легированных сталей для совместного отделения титана, и пиобвя от железа, предварительно восстановленного до двухвалентного состояния. Применение пиридина, создающего в растворе pH около 6, предложено Э. А. Остроумовым для отделения железа, алюминия, титана и друз их элементов от марганца, кобальта, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Доп. перев. [c.654]

Закиси урана U0-, как основанию, отвечает хлористый уран U H, полученный Пелиго при накаливании окиси урана, смешанной с углем, в струе сухого хлора UO + ЗС + 2С1- = U H - - ЗСО. Это летучее соединение (см. выше) зеленого цвета, кристаллизуется правильными октаэдрами, притягивает сильно влагу воздуха, легко растворяется в воде, с отделением значительного количества тепла, и из раствора уже не выделяется в безводном виде, а при исаарении дает H I. Раствор U в воде зеленого цвета. Такой же получается при действии цивка и меди (образующей u l) на раствор UO P, особенно в присутствии НС1 и нашатыря. Растворы солей окиси ио урана превращаются в соли закиси UO действием разных восстановителей и, между прочим, органических веществ или действием света, а на воздухе и окислителями, — соли UX переводятся в соли окиси. Растворы солей закиси урана зеленого цвета, действуют как сильные раскислители, с КНО и другими щелочами дают бурый гидрат закиси U№0 , легко растворимый в кислотах, но не в щелочах. При прокаливании гидрата не образуется закиси UO потому что она разлагает воду, а при прокаливании высших степеней окисления урана в струе водорода или с углем образуется эта закись. Она и U l растворяются в крепкой серной кислоте, образуя зеленую соль U(S0 )22№0. Та же соль происходит вместе с UO (SO ) при растворении в нагретой серной кислоте зеленой окиси №0 . Для отделения, полученный в последнем случае раствор обливают спиртом и выставляют на свет, спирт раскисляет соль окиси в соль закиси, причем требуется избыток кислоты. Избыток воды разлагает эту соль, образуя основную соль, происходящую легко и в других обстоятельствах и содержащую (что соответствует соли окиси) U02(S0 )2H-0. По Орлову (1902), если подкисленный серною кислотою или спиртовый раствор UO SO выставить на свет (идет восстановление), то получаются зеленые кристаллы U(S0 ) №0, уже ранее получавшиеся Раммельсбергом. О перекиси урана или надура-новом ангидриде UO см. гл. 20, доп. 548. [c.567]

Рассмотрение значений констант экстракции оксинатов показывает, что вместе с алюминием экстрагируются многие другие элементы. Медь, никель, цинк, кобальт и кадмий маскируются в присутствии 0,3 М раствора цианида [327] в качестве маскирующего агента была предложена также меркапто-уксусная кислота [1525]. Мешающее влияние желе-за(1П) можно устранить восстановлением и переводом в ферроцианид [327, 328], маскированием при помощи 1,10-фенантролина [352, 958, 1262], а также путем предварительной экстракции в виде роданида [953] или купфероната [189, 1094, 1157]. Торий маскируется 6 М раствором ацетата или 4-сульфобензол-арсоновой кислотой [616]. Экстракция циркония при pH 4,5 предотвращается добавлением хинализа-ринсульфокислоты [829]. Использовать нитрило-триуксусную кислоту в качестве маскирующего агента [333] не рекомендуется, поскольку сам алюминий при этом экстрагируется хуже [9731. Титан, ванадий, ниобий и уран можно маскировать при pH 7,5—8,5 перекисью водорода [485]. [c.125]

Ванадий (V) можно титровать потенциометрически мягкими восстановителями в присутствии Сг", U ", Мо , W и Ti . Более сильными восстановителями можно титровать смесь двух ионов — ванадия (V) и Fe или U, Сг, Ti. Тиосульфат медленно взаимодействует с ванадием (V), однако скорость реакции можно увеличить введением меди (И) как катализатора [44]. Этот принцип использован [45] для потенциометрического титрования ванадия (V) в присутствии Fe, Мп, Сг, Мо и U. Уран (VI) молибден (VI) также взаимодействуют с тиосульфатом, но лишь после восстановления ванадия(V) и железа(III). Ионы Fe" титруются после ванадия (V), при этом наблюдается второй излом на кривой титрования. Определению ванадия не мешает Ю-кратный избыток железа (III). [c.252]

Ионный состав растворов существенно зависит от режима выщелачивания. Для успешного проведения этого процесса требуется тщательный контроль состава растворов, o o6enHoj если обрабатываемая руда содержит растворимые компоненты, способствующие восстановлению урана или его преждевременному осаждению в процессе выщелачивания. Например, в присутствии меди ускоряется восстановление урана, а в присутствии фосфора осаждается четырехвалентный уран, с трудом поддающийся вторичному растворению. Поэтому стремятся поддерживать такой режим выщелачивания, чтобы в раствор переходило как можно меньше нежелательных примесей. Повышение температуры зачастую приводит к большему растворению примесей без существенного увеличе-ния степени извлечения урана. В связи с этим при выщелачивании можно обходиться без подогрева. [c.211]

Физико-химпчрские процессы растворения минералов. При химич. взаимодействии металла с растворителем нейтральный атом металла переходит в ионное состояние, образуя растворимое соединение. Растворение происходит легко в случае выще.пачпвания руд или концентратов, в к-рых металл присутствуЕт в окисленной (ионной) форме. Данный тип руд и их продуктов представляет наибольшую область применения Г., нанр, медные и урановые руды, обожженные цинковые концентраты, продукты хлорирующею обжига. В нек-рых случаях для извлечения металла растворителем необходимо окисление кислородом или другим окислителем (напр., нри содовом выщелачивании руд, содержащих 4-валентный уран, для нз-ревода последнего в 6-валентный). При растворении металлов (самородных или восстановленных) неизбежно окисление для перехода металла в ионное состояние. Окисление металла с одновременной ионизацией окислителя (напр., растворенного в воде молекулярного кислорода) в случае более благородных металлов термодинамически возможно лишь при затрате энергии, к-рая, напр., может быть получена при образовании комплексного иона (цианирование золота и серебра, аммиачное выщелачивание металлич. меди, никеля). [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология