Оксалаты комплекс с ураном

Несомненно, в литературе имеются данные, не вошедшие в монографию. Например, в литературе по аналитической химии есть много работ по спектрам поглощения комплексов уранила не вошли в книгу многочисленные сообщения, касающиеся вопросов актинометрии оксалата уранила. Кроме того, не рассмотрены многие работы, вышедшие после 1960 года. [c.6]

Далее можно предположить, что фотоокисление обычно происходит в результате реакций с участием комплекса уранил-Ь -I-кислота, в то время как сенсибилизированное разложение происходит за счет кинетических соударений. Отсутствие сенсибилизированного разложения в случае муравьиной кислоты может быть связано с той исключительной ролью, которую играют в этой системе комплексы как участники реакции. В случае других органических кислот, когда имеет место как фотоокисление, так и сенсибилизированная дисмутация, фотохимические реакции вызываются не только поглощением света уранил-кислот-ными комплексами, но и соударениями возбужденных ионов уранила с молекулами кислоты (или их анионами). В реакции с ацетатом корреляция между комплексообразованием и фотоокислением, по-видимому, такая же, как и в случае реакции с муравьиной кислотой, но в реакции с оксалатом эта взаимосвязь оказывается обратной (по крайней мере, согласно данным Питцера, Гордона и Уилсона) сенсибилизированное разложение происходит за счет внутренней окислительно-восстанови- [c.244]

Электропроводность оксалатных комплексов уранила оставалась постоянной на рассеянном свету при неизменной температуре. Электропроводность растворов оксалата уранила уменьшалась во времени нри стоянии раствора в сосуде для измерения электропроводности на рассеяном свету. [c.359]

Тантал с пирогаллолом образуют комплекс в среде 4 и. раствора НС1 и 0,0175 М оксалата. Молярный коэффициент поглощения комплекса е в этих условиях составляет 4775. Оптическая плотность растворов пропорциональна концентрациям тантала до 40 мкг мл. Определению мешают молибден (VI), вольфрам (VI), уран (VI), олово (IV). Влияние ниобия, титана, циркония, хрома, ванадия (V), висмута, меди не. существенно, и его можно учесть введением их в холостой раствор. Определению тантала мешает фторид, платина, поэтому сплавление анализируемых проб нельзя проводить в платиновой посуде. [c.386]

Для повышения избирательности методов с окрашенными реагентами, особенно для экспрессных определений, целесообразно применение маскирующих агентов, например, комплексонов и других соединений. Ограничение этих методов заключается в том, что комплексы урана с применявшимися реагентами недостаточно прочны, вследствие чего комплексоны в некоторой степени маскируют и уран. Кроме того, из-за небольшой прочности комплексов урана с реагентами при наличии в растворах некоторых анионов (сульфатов, фторидов, фосфатов, а в некоторых случаях ацетатов, оксалатов, цитратов) могут возникать помехи, поэтому требуется очень полно отделять указанные анионы от урана. [c.130]

Из методов отделения урана осаждением наибольшее распространение получили карбонатный метод, состоящий в осаждении большинства мешающих элементов при помощи карбоната аммония или карбонатов щелочных металлов, взаимодействующих с ураном (VI) с образованием растворимого карбонатного комплекса, а также осаждение урана фосфатами, перекисью водорода, купфероном, фторидами и 8-оксихинолином. Осаждение оксалатами, едкими щелочами, уротропином, пиридином и другими органическими основаниями имеет меньшее значение. [c.260]

Существуют и другие методы очистки тория и РЗЭ в сернокислом растворе от фосфат-ионов. Например, торий и РЗЭ осаждают щавелевой кислотой в виде оксалатов. Уран при этом остается в растворе в виде оксалатного комплекса. [c.116]

Аниониты использовались для определения значений р для систем хлорида [39] и тиосульфата [38] серебра (I), оксалата кобальта [11], хлорида таллия(ПГ) [27], хлоридов [40, 41 и бромидов [28, 41] кадмия и цинка, сульфата уранила(VI) 33] и гликоля бората [49]. С помощью жидкого обменника были также изучены комплексы сульфата уранила [1]. Приведенная выше обработка была использована для расчета р по литературным данным для ряда комплексов ионов металлов [2, 41]. [c.305]

Кислоты, обладающие окислительными свойствами, легко реагируют с трифторидом, образуя соли уранила. Прочие кислоты на холоду вообще не оказывают действия, за исключением тех случаев, когда присутствует реагент, способный давать комплекс с фтором. Например, в растворе соляной и борной кислот образуется красновато-фиолетовое окращивание , характерное для U +. Можно отделить трифторид от UP4, обрабатывая смесь либо холодным раствором оксалата аммония, либо 5%-ным раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты, в которых UF4 растворим . [c.148]

Частичное растворение соли происходит также за счет вторичного процесса образования более растворимых комплексов оксалата уранила со щавелевой кислотой, [c.157]

Параллель между усиленным поглощением и фотохимической реакционной способностью действительно можно провести, но последнее явление не может рассматриваться как причина первого. Сущность процесса заключается в том, что два компонента образуют более или менее устойчивые комплексы. В результате поглощение света может привести к переходу электрона от одной части комплекса (например, аниона) к другой (например, катиону). Полоса поглощения есть полоса электронного переноса . Такой перенос эквивалентен внутренней окислительно-восстановительной реакции. Комплекс может (но не обязательно) диссоциировать на восстановленные и окисленные продукты (например, на восстановленный уранил-ион и окисленный оксалат-ион). Если полоса анионно-катионного электронного переноса лежит в той же самой области, что и полоса поглощения одного (или обоих) из разделенных ионов, то комплексообразование будет усиливать поглощение в этой области. Вероятность того, что перенос электрона (ему сопутствует образование спектра с переносом заряда) приведет [c.121]

Получены также акво-оксалато-сульфатные комплексы уранила типа Ме2[и02(С204) (504) (Нй0)2]мН2 0 (где Ме —щелоч ной металл) и другие комплексы с ионами щелочного металла во внешней сфере [944]. [c.361]

Уран (IV) образует комплексы с оксалатом, отличающиеся большей прочностью, чем комплексы уранила. Константа нестойкости комплекса К4[и( С204)4] бИгО, по определениям А. А. Гринберга, Г. И. Петржака и Л. И. Евтеева [947], имеет порядок В водных растворах этот комплексный ион спо- [c.362]

Оксалатные комплексы Ри (VI). Уранил-ион способен образовывать с оксалат-ионами те же типы комплексных соединений, что и с карбонат-ионами [25]. Однако устойчивость оксалатных комплексов уранила не соответствует устойчивости карбонатных комплексов. Для уранилоксалатов наиболее устойчивым и легко образующимся является тип ди-оксалата Ме2+[и02(С204)2(Н20)г]. [c.164]

С оксалат-ионом в нейтральной среде уран (IV) также образует комплексные соединения, подробно из которых изучен и(С204)1 [8, 561. Константа нестойкости этого комплекса равна 5,7-10 [1054]. При подкислении раствора, содержащего и(С204)1", выпадает труднорастворимый оксалат и(С204)з. [c.18]

Количественное осаждение имеет место только при определенных условиях, среди которых наибольшее значение имеют температура и pH раствора. Для]осаждения урана перекись водорода прибавляют к охлажденному раствору, после чего реакционную смесь замораживают и лишь спустя некоторое время оттаивают и при темпера-туре+2 отфильтровывают выпавший осадок. Чтобы получить легко-фильтрующиеся осадки, осаждение рекомендуется проводить из растворов, содержащих NH4NO3 в концентрации около 1 моля л 1741 ]. Для обеспечения полноты осаждения необходим избыток HgOa, но добавление более чем двухкратного количества перекиси водорода нецелесообразно. В присутствии хлоридов осаждение замедляется. Сульфаты значительно затрудняют осаждение урана если они присутствуют в количестве эквивалентном или большем, чем количество урана, то осаждение уже становится неполным. Еще большее Решающее влияние оказывают фториды, оксалаты, тартраты и дру-ilie ионы, склонные к образованию прочных комплексов с ионом уранила. Ацетаты мешают, если они присутствуют в значительных [c.59]

Хлориды, сульфаты, перхлораты, фосфаты, оксалаты, фториды должны отсутствовать. Широкому применению этого метода мешает также влияние многих катионов, восстанавливаюш.ихся при более положительных потенциалах, чем —1,2 в, и некоторые анионы, образуюш.ие комплексы с ураном. Поэтому метод может быть применен только после предварительного отделения урана. На использовании каталитической волны нитрат-иона основан метод определения малых количеств урана в минералах, фосфатах, бокситах и других материалах [587, 672, 673]. [c.195]

Растворов, содержащих ЫН4ЫОз в концентрации около 1 моля л 741 ]. Для обеспечения полноты осаждения необходим избыток Н2О2, но добавление более чем двухкратного количества перекиси водорода нецелесообразно. В присутствии хлоридов осаждение замедляется. Сульфаты значительно затрудняют осаждение урана если они присутствуют в количестве эквивалентном или большем, чем количество урана, то осаждение уже становится неполным. Еще большее йешающее влияние оказывают фториды, оксалаты, тартраты и дру-ионы, склонные к образованию прочных комплексов с ионом уранила. Ацетаты мешают, если они присутствуют в значительных [c.59]

Птицын и Текстер предложили использовать оксалатно-се-ребряный электрод для определения устойчивости оксалатных комплексов металлов [58, 59]. Они определили нормальный потенциал этого электрода, который оказался равным 473 мв при 25°, произведение растворимости Ад2Сг04 и нашли, что этот электрод может применяться при концентрациях оксалат-иона от 0,1 до Ю М. С помощью оксалатно-серебряного электрода были определены константы устойчивости оксалатных комплексов магния и уранила. [c.497]

Уран (1 ) образует также комплексы с другими анионами, такими, как оксалат, ацетат и карбонат. Многие циклообразующие агенты, особенно З-дикетоны, образуют комплексы с ионом и +. С ацетилацетоном СГ 1 — СО — СНо—СО — СИ,, ион и + образует все комплексы, отвечающие фор.мулс и (С5Н7О2) Изу- [c.130]

Проведение определения. Анализируемый раствор разбавляют водой примерно до 200 мл и нейтрализуют аммиаком приблизительно до pH 4, не обращая внимания на образующийся осадок продуктов гидролиза (например, в присутствии Bi). Прибавляют достаточное количество комплексона (1—5 г), 10—25 мл ацетатного буферного раствора (120 мл концентрированной уксусной кислоты смешивают с 200 мл 20 %-ного аммиака и 200 мл дестиллированной воды), нагревают до кипения и осаждают кипящий раствор 5%-ным раствором оксалата аммония. Выделившийся в течение 3—6 час. осадок оксалата кальция отфильтровывают и определяют кальций весовым способом в виде СаО (или aSO ) или титрованием перманганатом калия. Кальций можно также определить прямым титрованием комплексоном после растворения оксалата кальция и прибавления комплексоната магния (см. Объемное определение кальция ). Определению сверх ожидания не мешает титан, образующий в слабокислой среде малоустойчивый, негидролизующийся комплекс. Бериллий и уран образуют комплексные соединения с оксалатом и определению не мешают. Единственным элементом, мешающим определению, является четырехвалентное олово, одновременно выделяющееся в виде гидроокиси. Однако последнее не мешает, если определение кальция заканчивается титрованием. Четырехвалентный церий восстанавливается комплексоном до трехвалентного [c.102]

Такой же формы можно ожидать у OsFg, но структура этого соединения еще не изучена. Другим элементом с координацион ным ЧИСЛОМ восемь является уран, о чем можно судить по оксалат-ному комплексу Ki [Ui aOJ ] -. Тот факт, что этот ион [c.275]

Ход определения. Анализируемый раствор разбавляют водой примерно до 200 мл и нейтрализуют аммиаком приблизительно до pH 4, не обращая внимания на образующийся осадок продуктов гидролиза (который выпадает, например, в присутствии Bi). Прибавляют достаточное количество комплексона( 1—5 г),10—25мл ацетатного буферного раствора (120 мл концентрированной уксусной кислоты смешивают с 200 мл 20 %-ного аммиака и 200 мл дистиллированной воды), нагревают до кипения и, не прекращая кипения, приливают кипящий 5о -ный раствор оксалата аммония. Выделившийся осадок оксалата кальция через 3—6 час. отфильтровывают и определяют кальций весовым способом в виде СаО (или aSO ) или титрованием перманганатом калия. Кальций можно также определить прямым титрованием комплексоном после растворения оксалата кальция и прибавления комплексоната магния (см. Объемное определение кальция ). Определению сверх ожидания не мешает титан, образующий в слабокислой среде хотя малоустойчивый, но негидролизующирся комплекс. Бериллий и уран образуют комплексные соединения с оксалатом и определению не мешают. Единственным элементом, мешающим определению, является четырехвалентное олово, одновременно выделяющееся в виде гидроокиси. Однако последнее не мешает, если определение кальция заканчивается титрованием. Четырехвалентный церий восстанавливается комплексоном до трехвалентного и образует комплексное соединение, не мешающее определению. При применении достаточного количества комплексона все посторонние элементы могут содержаться практически в любых количествах. Так, например, в растворе, содержавшем 500 мг Fe и 8,24 мг Са, при однократном осаждении в присутствии 5 г комплексона было найдено осаждением 8,21 мг СаО. Метод можно применить для определения кальция в любом веществе независимо от его качественного состава. Приводим два практических метода подобного определения. [c.132]

Фосфат- и арсенат-ионы осаждают уран, но если тройной ацетат растворяют в воде, чтобы провести колориметрическое определение, фосфат и арсенат уранила остаются нерастворенными их отделяют фильтрованием или центрифугированием раствора. Молибден (VI) также осаждается в виде молибдата уранила его можно связать в комплекс добавлением цитрата или тартрата.Ме-шают оксалат-ионы. Фторид-ионы не мешают, но если проба содержит алюминий, может выпасть осадок NasAlFe. Магний, кобальт, никель и марганец могут заменить цинк в составе тройного ацетата на результате колориметрического определения это не отразится, но при весовом окончании определения результат получится неправильным. Некоторые металлы выпадают в осадок в виде гидроокисей. [c.910]

Успешно применяется реэкстракция осаждением, несмотря на трудности в отделении твердой фазы от двух жидких. Для этой цели исноль-зуют осаждение диураната из органических растворов, содержащих уран (VI) в виде сульфатного комплекса. Одним из способов реэкстракции плутония (IV) из органического раствора, содержащего плутоний в форме нитратного комплекса с алкиламмонием, является осаждение его в виде оксалата плутония (IV). Этот экстракционно-реэкст-ракционный цикл предполагается использовать для окончательной очистки плутония в схеме, разработанной для применения на перерабатывающем заводе Европейского общества атомной энергии в Моле. Реэкстракция производится раствором, содержащим 2 М HNO3 и 0,02 М Н2С2О4, в специальных смесителях-отстойниках [290]. Осадок образуется хорошо и легко обрабатывается. Коэффициенты очистки от Ru и Zr+Nb на стадии реэкстракции равны соответственно Ю и 20, а в сумме достигают 200 и >10 на всех ступенях. Коэффициент очистки от урана более 1500. Во всех описанных случаях осадки находятся в водной фазе, так что разделение жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза проходит без осложнений. [c.139]

Очень интересные данные были получены для комплексов урана. С Д. Н. Быховским и И. К. Петровой А. А. Гринбергом было обнаружено, что даже оксалатная группа в калиевой соли К4[и(Сг04)41 и в комплексном оксалате уранила (NH4)2iU0j [c.48]

В связи с тем что фотосенсибилизированное карбоксилиро- ание, согласно Бауру и Ребманну, возрастает с уменьшением отношения [ацетат]/[уранил], в качестве возможной рабочей гипотезы можно считать, что фотоокисление [т. е. реакция (4.30)] происходит при поглощении света уранилацетатными комплексами, а сенсибилизированное декарбоксилирование [реакция (4.31)] — при поглощении света свободными уранил-ионами (которые затем реагируют с молекулами уксусной кислоты при соударениях). Это согласуется с выводом (см. предыдущий раздел) о том, что в реакции с муравьиной кислотой, в которой, по-видимому, принимают участие только комплексы, имеет место только окислительно-восстановительный процесс (см., однако, ниже, очевидно, иную взаимосвязь в случае реакции с оксалатом). [c.250]

Следует отметить, что поправки вводили, исходя из допущения, что в фотохимической реакции принимают участие комплексы, содержащие либо одну, либо две группы С2О4 (другими словами, концентрацию свободной щавелевой кислоты рассчитывали, вычитая из полной концентрации оксалата один или два эквивалента присутствующих ионов уранила). Проведенные эксперименты не дали новых аргументов в пользу (или против) предположения, что носителями реакции являются комплексы. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология