Хинон, реакция с аминами

О цветной реакции аминов с хиноном см. литературу Доп. перев.] [c.713]

Окрашены обычно следующие классы органических соединений нитро-, нитрозо- (только в виде мономеров), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, обладают большей частью окраской от желтой до коричневой, которая вызывается следами продуктов окисления. Эти примеси, однако, не влияют на течение реакций, и для целей идентификации можно отказаться от дальнейшей более тщательной очистки вещества. [c.567]

На практике для подавления коррозионного процесса в хлорированные растворители добавляют летучие ингибиторы. Ими могут служить, например, различные кетоны, хиноны и амины, которые, по-видимому, преимущественно реагируют с радикалами (например, -0013 и -С ) и разрушают их. Последние, как считают, играют важную роль в механизме реакции [17]. Можно полагать, например, что процесс идет через ряд последовательных стадий. Начальная стадия [c.347]

Конфигурация субстрата 44 такова, что одна из галогенсодержащих групп находится над плоскостью, а другая — под ней. поэтому циклизация должна происходить через 28-членное кольцо. После образования 45 ацеталь расщепляют (т. 2, реакция 10-7). Затем необходимо было расщепить оставшуюся связь, державшую два кольца вместе, т. е. связь С—N. Это было осуществлено окислением до орго-хинона (реакция 19-4), в результате чего амин превратился в енамин, гидролизующийся кислотой (т. 3, реакция 16-2) до катенана 46 [c.335]

Другие соединения, которые окисляют гидроксид двухвалентного железа, также дают положительную реакцию. К таким соединениям относятся нитрозосоединения, хиноны, гидроксил амины, алкилнитраты и алкилнитриты. Для исследования сильно окрашенных соединений эту реакцию применять нельзя. [c.370]

Широко применяется конденсация о-аминофенолов с гидро-ксихинонами, в частности с 2-гидрокси-1,4-нафтохинонами. Механизм этой реакции сложен [25] ее основное направление включает замещение гидроксигруппы хинона на аминогруппу амино-фенола с образованием о-гидроксианилинохинона (в некоторых случаях он может быть выделен) и взаимодействие гидроксигруппы с соседней карбонильной группой, приводящее к образованию полуацеталя. Полуацеталь затем с потерей гидроксид-иона может превратиться в оксониевый ион, который подвергается атаке аминогруппы второй молекулы о-аминофенола. Наконец, происходит циклизация с выбросом молекулы исходного о-аминофенола (схема 24). По такому же механизму может протекать реакция и в случае гидроксибензохинонов, однако возможны и альтернативные пути превращений. Например, карбениевый ион, образующийся из полуацеталя, имеет дефицит, электронов в положении 3 и может присоединять о-аминофенол по этому положению с последующей циклизацией и окислением в трифендиоксазин (схема 25). [c.585]

Окрашены следующие важные классы соединений нитросоединения, нитрозосоединения (только в мономерной форме), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, окрашены в желто-коричневый цвет эта окраска обусловлена следовыми количествами продуктов окисления. Последние, однако, обычно не влияют на реакции аминов и фенолов, и тщательной очистки можно не проводить. [c.328]

Реакции обрыва и передачи цепи широко используются для предотвращения полимеризации мономеров при их хранении. Для этого к мономерам добавляют ингибиторы. Ими служат хиноны, ароматические амины, фенолы, органические соли меди, железа, цинка, свинца и т. д. Кроме того, реакции переноса цепи используют для регулирования молекулярного веса получаемого полимера. Вещества, добавляемые с этой целью, называют регуляторами. При полимеризации диенов регуляторы, не только способствуют получению полимеров заданного молекулярного веса, но и препятствуют, возникновению разветвлений и трехмерных структур, ухудшающих эластичность и пластичность каучуков. Одним из таких регуляторов является додецил-меркаптан. [c.524]

Процессы обрыва и передачи цепи широко используются для предотвращения преждевременной полимеризации мономеров при хранении. Вещества, вызывающие обрыв цепи или уничтожение активных центров и сами превращающиеся при этом в соединения, замедляющие или полностью прекращающие реакцию полимеризации, называются ингибиторами. В качестве ингибиторов применяются хиноны, ароматические амины, фенолы, органические соли меди, железа, цинка, свинца. [c.34]

Монография немецкого ученого К- Бауера Анализ органических соединений является новейшей и наиболее полной из всех зарубежных книг, посвященных данной области органической химии. В книге содержится описание методов открытия, идентификации и количественного определения важнейших групп и отдельных представителей органических соединений, включая углеводороды, галоидопроизводные, спирты, фенолы, простые и сложные эфиры, хиноны, нитропроизводные, амины, альдегиды, кетоны, одноосновные и многоосновные кислоты, окси- и аминокислоты, ангидриды, сернистые соединения, углеводы, жиры, белки, алкалоиды, витамины, стерины и др. По каждому классу дан обзор общих групповых реакций и описаны специфические методы открытия и количественного определения важнейших представителей класса. [c.3]

На Практике к хлорированным растворителям для уменьшения скорости коррозии часто добавляют летучие ингибиторы, например различные кетоны, хиноны и амины, которые, как можно предполагать, предпочтительно реагируют и разрушают свободные радикалы, например СОд и С1. Считается, что они играют важную роль в механизме реакции [8 . [c.280]

Синергизм ингибиторов I и // групп. Синергическим действием обладают и смеси двух ингибиторов, из которых один обрывает цепи по реакции с НОз (фенолы, ароматические амины), а другой — по реакции с Р (хинон, нитроксильный радикал) [273]. Синергический эффект тем больше, чем ниже парциальное давление кислорода, т.е. чем интенсивнее идет обрыв цепей с участием ингибитора, реагирующего с алкильными радикалами. Причина синергизма остается пока неясной, схема, включающая только реакции типа ТпН + НОг, Х-ЬН и 1п-+НН, не объясняет синергизма. Видимо, здесь влияют реакции взаимодействия продуктов превращения ингибиторов. [c.129]

Ингибиторы радикальных реакций — соединения, реагирующие со свободными радикалами, применяются для количественного измерения скорости образования и общего выхода радикалов при распаде пероксидов. При этом в первую очередь используют такие соединения, как фенолы, амины, молекулярный иод, стабильные радикалы. В зависимости от химических свойств ингибитора и строения образующихся при распаде радикалов каждая молекула ингибитора реагирует с различным числом радикалов (/). Для акцептирования алкильных радикалов наиболее эффективны стабильные радикалы, иод, хиноны, а для акцептирования окси- и перокси-радикалов — фенолы, ароматические амины. Акцепторы — стабильные радикалы — обычно реагируют с одним радикалом, молекулярные ингибиторы — с двумя. [c.61]

Реакция. 1,4-Присоединение амина к хинону с последующим регенерированием хиноновой системы кислородом. [c.184]

Скорость реакции передачи цепи зависит от природы и строения агента передачи цепи и макрорадикала. Обрыв цепи может происходить и в результате взаимодействия свободных радикалов с низкомолекулярными соединениями (ингибиторами). К таким веществам относятся ароматические амины, нитросоединения, хиноны, некоторые спирты и др. Ингибиторы применяют для предотвращения самопроизвольной полимеризации при хранении и транспортировке мономеров и олигомеров. Иногда ингибиторы применяют для снижения скорости полимеризации и тогда их называют замедлителями. Эффективность ингибиторов характеризуют соотношением начальных скоростей полимеризации в отсутствие и в присутствии ингибиторов при одинаковых условиях реакции. [c.27]

Хиноны обладают многими химическими свойствами кетонов. Ойи легко восстанавливаются до двухатомных фенолов, димеризуются под влиянием УФ-облучения, образуют оксимы и т. д. Их тг-система менее термодинамически устойчива, чем бензольная. Поэтому во многих реакциях они стабилизируются, переходя в производные аренов. Особенно это касается о- и и-бензохинонов. Бензохинон присоединяет спирты, амины, кислоты НХ и др. в [c.479]

Несколько иначе проходит взаимодействие хинона с аминами. Образующийся на первом этапе реакции аминогидрохинон окисляется хиноном до аминохинона, взаимодействующего с еще одной молекулой амина. При этом получается 2,5-диаминогидрохинон, окисляющийся до 2,5-диаминохинона [c.218]

Циглер первый подверг основательной критике моанизм радикальной полимеризации. Действительно, многие известные экспериментальные данные не укладываются в рамки радикального механизма. К ним относятся каталитический характер реакции полимеризации, наличие на конце полимерной цепи винили-деновой группировки, а также то, что введение добавок, легко реагирующих со свободными радикалами (кумол, изооктан , хинон, гидрохинон, амины , эфиры и сульфиды ), не только не влияет на каталитическую полимеризацию, но в ряде случаев даже ускоряет ее. Присутствовавшие в реакционной системе нуклеофильные соединения не только не прекращали или тор- [c.24]

Диазотирование п-диаминов в обычных условиях невозможно 1з-за окисления, при котором образуются хиноны. Реакцию удает- я провести в концентрированной серной кислоте, но практического фименения она не имеет. Для диазотирования, однако, часто ис-юльзуют производные Л -ацил-п-фенилендиамина, вступающие в )еакцию как обычные первичные амины. [c.419]

Шмидлин [60] еще ранее установил для п-хинонов реакцию радикального типа, а именно присоединение трифенилметила, к чему несгюсобен даже дифенилкетен[61]. Виланд предположил на этом основании для триметилинд-амина, как и для хинона, наличие валентной таутомерии, т. е, равновесия между двумя формами, отличающимися только положением валентностей , т. е. электронов и обусловленных ими зарядов. [c.373]

Для ингибирования радикальных процессов применяются пространственно затрудненные фенолы, ароматические амины, хиноны и некоторые другие соединения. Ингибиторы в результате взаимодействия с активными свободными радикалами образуют малоактивные ргдикалы, не способные продолжать развитие цепной радикальной реакции. Ниже в качестве примера приведены схемы взаимодействия пероксидных радикалов с ионолом и дифениламином [c.148]

При нагревании 2-аминоантрахинона с концентрированным раствором аммиака в автоклаве в присутствии нитрита натрия образуется 1,2-диаминоантрахи-нон. Каков механизм этой реакции Можно ли ожидать, что из 2-гидроксиантра-хиноиа и аммиака в аналогичных условиях образуется 1-амино-2-гидроксиантра-хинон [c.221]

Для окисления фенолов до хиионов можно применять различные окислители. Например, гидрохинон окисляется в n-хинон хромовой смесью [340] или Na I03 в присутствии пятиокиси ванадия [341] с выходом выше 90% от теоретического. Замещенные гидрохиноны окисляются до хинопов при помощи солей трехвалентного железа [Л42] или окиси серебра AgsO (см. [343]). Реакцию можно проводить также в органа-ческой среде, например в спирте или уксусной кислоте. Для окисления замещенных л-амин фенолов до га-хинонов предпочтительно применяют соли железа (111) выходы выше 60% от теоретического. [c.309]

Таким образом, введение остатков биогенных аминов, гидразинов сопряжено с различными синтетическими трудностями, обусловленными, например, наличием нескольких реакционных центров в молекуле модифицируемого хинона, структурными особенностями аминирующего агента, образованием побочных трудноотделяемых продуктов и т.д. Для преодоления этих и подобных трудностей используются различные приемы. Например, в качестве модифицируемого хиноидного субстрата применяют производные 1-фтор-9,10-антрахинона [3], вводят в реакции с антрахинонами готовые блоки, содержащие фрагмент биогенного амина [c.103]

К внутрисферным электродным реакциям, помимо упомянутых в разделе 6.1 окисления гидрохинона и восстановления хинона, относятся и многие реакции окисления органических соединений, в которых межфазный перенос зарядов сопровождается перестройкой или разрушением органической молекулы. Некоторые из них к тому же осложнены адсорбцией реагентов или продуктов реакции на поверхности электрода. На поликристаллических алмазных электродах было исследовано анодное окисление хлорпромазина [85], хлорфенола [193], аскорбиновой кислоты [194, 195], антрахинон-2,6-дисульфоната [196], аминов (последний процесс протекает с участием поверхностных гидроксильных групп, вероятно, связанных с включениями -углерода на поверхности алмаза) [197], тетраметил- и тетрагексилфенилендиамина [198], [c.63]

Кроме описанных вьапе методов существует ряд других, основанных на непосредственном введении аминогрупп, или замещенных аминогрупп, что возможно благодаря способности хипопов присоединять различные ссединеАия, и в том числе амины.. Механизм реакции хорошо объясняется при помощи теории Тиле. Элементы амина присоединяются К крайним атомам обеих сопряженных систем хинона [c.228]

Некоторые 1а юидантрахиноны, а во всяком случае галоидные производные хинонов высших конденсированных систем, например бенз-антрона, вступают в реакцию с натриевыми, ма1ниевыми или кальциевыми производными ариламиноЕ с образованием соответствующих аминов. [c.284]

Синергическим эффектом обладают и ковшозиции антиоксидантов, из которых один обрывает цепи по реакции с пероксильными радикалами (фенолы, ароматические амины), а другие - по реакции с алкильными радикалами (хинон, нитроксильный радикал). [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология