Амиды реакция с альдегидами

Продуктами этой реакции (называемой реакцией Буво) являются альдегид и третичный амин [351]. При использовании амида иного, чем формамид, вместо альдегида можно получить кетон, но выходы обычно ири этом низки. Оказалось возможным ввести в молекулу две различные группы R последовательным присоединением двух различных реактивов Гриньяра [352]. Если в группе R имеется а-водород, продуктом может быть енамин, и многие енамины синтезированы этим методом с хорошими выходами [353]. [c.374]

Для восстановления кислородсодержащих соединений применяют металлический натрий в присутствии спирта или амальгамированный цинк и кислоту. В зависимости от условий реакции удается восстанавливать кетоны и альдегиды до спиртов, кислоты (обычно в форме их эфиров или амидов)—до альдегидов или первичных спиртов. Прн достаточно энергичном воздействии можно восстановить кислородные соединения до углеводородов. [c.100]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН (СНа) NH2)2 — бесцветные блестящие кристаллы с т. пл. 42° С легко растворяется в воде и органических растворителях, на воздухе дымит, поглощает углекислый газ, образуя карбонат Г. С неорганическими и органическими кислотами образует соли. С двухосновными кислотами, альдегидами и кетонами вступает при нагревании в реакции конденсации и поликонденсации. Соли Г. с органическими кислотами при нагревании дают соответствующие амиды, например, [c.66]

Дальнейшие подтверждения важности стадии енолизации вытекают из работ по катализированной основаниями конденсации соединений, содержащих карбонильные группы. Имеется целый ряд таких реакций, харак терных для альдегидов, кетонов, карбоксильных кислот, эфиров, амидов и т.д. Из них паиболее просты реакции альдольной конденсации, являющиеся прототипом ряда других реакций. Эти реакции идут по уравнению [c.492]

Конденсация альдегидов и а-галогенозамещенных сложных эфиров, кетонов или амидов (реакция Дарзана) [c.448]

Присоединение аминов или амидов к альдегидам или кетонам 16-31. Реакция между альдегидами или кетонами, цинком и галогеноами-дами [c.423]

Надо полагать, что в зависимости от природы исходных реагентов и условий взаимодействия реакция может протекать по обеим схемам, а также по промежуточной схеме, т. е. путем конденсации нитрила, амида и альдегида. [c.291]

Литийорганические соединения — более сильные нуклеофилы, чем соответствующие реактивы Гриньяра. Для них характерны все реакции присоединения последних, и в некоторых случаях эти реакции более эффективны например, превращение карбоксилат-ионов в кетоны, превращение третичных амидов в альдегиды и кетоны, присоединение по связям С=Ы—. [c.59]

В результате обработки 1-хлорэтан-1-сульфохлорида пятихлористым фосфором в запаянной трубке при температуре 200 получается 1,1-дихлорэтан. Восстановлецие сульфохлорида ведет к образованию меркаптана, причем галоид, повидимому, не отщепляется. Попытка получить соль сульфиновой кислоты действием цинковой пыли дала цинковую соль этансульфокислоты. Эта реакция протекает, однако, только в присутствии следов влаги. Сульфохлорид имеет т. кип. 70° при 13 мм и образует амид [69г, 117], плавящийся при 66 . Другие реакции сульфохлорида и соответствующего оксисоединения противоречат данным о строении бисульфитных соединений альдегидов и будут рассмотрены ниже. [c.125]

Катализаторы ускоряют взаимодействие олигомеров между собой или с отвердителем при отверждении по реакции поликонденсации или ионной полимеризации. В отличие от инициаторов и отвердителей они не входят в состав отвержденного полимера. Катализаторы обладают избирательной способностью в зависимости от типа олигомера. Например, реакции эпоксисоединений, в том числе и при отверждении, активизируются третичными аминами, активность которых повышается в присутствии протонодонорных веществ (спиртов, кислот и др.) и снижается под влиянием протоноакцепторных веществ (амидов кислот, альдегидов и т.д.). [c.107]

Реакция взаимодействия амидов с салициловым альдегидом протекает по следующей схеме [c.109]

В случае несимметричных кетоксимов (R R ) могут образоваться два амида. Оксимы альдегидов (R ==H) в этой реакции часто образуют продукты дегидратации—нитрилы r n. [c.471]

Конденсация альдегидов с азотистой кислотой также приводит к образованию нитрилов, в то время как кетоны претерпевают перегруппировку и дают амиды (реакция Шмидта [G. R. Е. S. О., стр. 284], [c.367]

Поликонденсация амидов с альдегидами и их производными приводит к образованию различных продуктов в зависимости от строения исходных веществ и условий проведения реакции. Все эти продукты представляют собой гетероцепные соединения, содержащие группу —N— HR— в комбинации с другими заместителями. Многие из этих олигомеров способны переходить в неплавкое и нерастворимое состояние, хотя в этом отношении все эти продукты сильно уступают фенол-формальдегидным олигомерам. [c.442]

Фурфурол дает все типичные реакции альдегидов (см. схему 7). Он присоединяет гидросульфит, окисляется в пирослизевую кислоту, восстанавливается в фурфуриловый спирт, подвергается реакции Канниццаро, образует фуроин (аналогичный бензоину) с цианидом калия, реагирует с аммиаком с образованием фурфур-амида [c.462]

Отгон реакционной воды осуществляется атмосферной перегонкой. Далее взаимодействие амидов с салициловым альдегвдом проводится при мольном соотношении амид салициловый альдегид= 1 1 при температуре 60-б5 С в среде метанола в течение 2-2.5 часа, после реакции метанол удаляется атмосферной перегонкой. [c.108]

Дальнейшим распространением этого процесса является удобный синтез N-ациламинокислот гидроформилированпем алкенов в присутствии карбоксамидов. Эта реакция также катализируется октакарбонилдикобальтом и представляет собой oB.vre THoe карбонилирование амида и альдегида, образующегося путем гидроформилирования алкена (схемы 397, 398) [449]. Подобный процесс с участием алкенов и ацилхлоридов приводит к кетонам (схема 399) катализаторами таких реакций служат гидриды ко-(Зальта [450]. В промышленных реакциях гидроформилирования используют родиевые катализаторы. [c.356]

При гидролизе кислотой или основанием нитрилы преврач щаются в соответствующие карбоновые кислоты. Механизм этой реакции включает нуклеофильную атаку на тройную связь углерод — азот и поэтому аналогичен реакциям альдегидов и кетонов с нуклеофильными реагентами. Нитрил вначале превращается в соответствующий амид, который обычно может быть выделен, но в более жестких условиях из амида образуется кислота (рис. 7.18). [c.156]

Аномально реагируют также некоторые другие амиды и альдегиды, а именно хлорацетамид с хлоралем и бромалем [307], уретан с глиоксалем [308] и тиомочевина с хлоралем [160]. В последнем случае реакция протекает нормально по одному из атомов азота с образованием производного хлораля и тиомочевины, но аномаль- [c.119]

ШМИДТА РЕАКЦИЯ — превращение карбоновых к-т в амины, кетонов — в амиды и альдегидов — в амиды или нитрилы действием азотистоводородной к-ты. Реакция протекает в присутствии H2SO4, НС1, AI ls и др. илп под влиянием У Ф-облучения. Иногда вместо HN3 применяют NaNs. [c.450]

Амиды а-оксикарбоновых кислот, подобно другим амидам кислот, при действии галоидов и щелочей подвергаются расщеплению однако образующиеся в качестве промел уточных продуктов изоцианаты распадаются на альдегиды и изоциановую кислоту. Присутствие последней можно установить по образованию амида гидразодикарбоновой кислоты (реакция Веермана на а-оксикислоты с гидразином) [c.324]

И ХОТЯ промежуточно образующийся галогенозамещенный алкоголят обычно не выделяют, это все же удалось сделать, причем не только в случае а-фторозамещенных сложных эфиров (это не сложно, так как фтор представляет собой очень плохую уходящую группу в реакциях нуклеофильного замещения), но и в случае а-хлорозамещенных субстратов [465]. Это одно из свидетельств, которые позволяют исключить из рассмотрения возможность образования карбенового интермедиата [466]. В качестве основания часто используют этилат натрия, хотя иногда применяют и другие основания, включая амид натрия. Ароматические альдегиды н кетоны приводят к высоким выходам продуктов, а алифатические альдегиды реагируют плохо. Однако в реакции удается получить хорошие выходы продуктов ( 80%) и с простыми алифатическими альдегидами, а также с ароматическими альдегидами и кетонами при обработке а-галогенозамещенного сложного эфира таким основанием, как бис (триметилсилил) амид лптия Ь1К(51Меа)2 в тетрагидрофуране при —78 °С (для того чтобы получить сопряженное основание сложного эфира) с последующим добавлением альдегида или кетона к этому раствору [467]. Если вместо этого использовать заранее полученный дианион сг-галогенозамещенной кар- [c.396]

Если к реакционному раствору прибавить сульфат гидразина и бензальдегид и полученный осадок обработать эфиром, то в присутствии а-оксикислоты образуется бензальсемикарбазон. Эту реакцию можно проводить при комнатной температуре с 0,2—0,3 г амида. Реакция проходит также в тех случаях, когда нельзя выделить образовавшийся альдегид. [c.520]

Высокую реакционноснособность альдегиды и кетоны проявляют также и в реакции конденсации с различными соединениями, содержащими подвижные атомы водорода. К числу таких соединений следует отнести в первую очередь фенолы, амиды кислот и амины. Реакции альдегидов и кетонов с этими соединениями изучаются уже давно. Одиако и до настоящего времени наиболее важным из этих процессов является поликонденсация фенолов с альдегидами и особенно фенола с формальдегидом, лежащая в основе промышленного процесса производства фенопластов. [c.417]

Ароматические и а,р-ненасыщенные альдегиды можно превратить в соответствующие амиды при обработке сухим газообразным аммиаком в присутствии пероксида никеля [227]. Наилучшие выходы (от 80 до 90 %) получаются, если проводить реакцию при температуре от —25 до —20°С. Реакция была также выполнена в присутствии МпОг и ЫаСЫ с аммиаком или амином при 0°С в изопропиловом спирте [228] и со вторичным амином в присутствии каталитических количеств ацетата палладия [228а]. В реакции с пероксидом никеля в качестве субстратов использовались также соответствующие спирты АгСНзОН. Косвенный путь превращения альдегидов в амиды рассматривался на примере реакции 12-29 (т. 2). [c.93]

Наконец, осуществлены и синтезы котарнина, подтверждающие его строение, установленное на основании реакций расщепления. По Деккеру, миристициновый альдегид конденсируют с ацетатом натрия и уксусным ангидридом в соответствующее производное коричной кислоты и восстанавливают до р-(3,4-метилендиокси-5-метоксифенил)-пропионовой кислоты. Последнюю через амид превращают в р-(3,4-мeтилeндиoк и-5-мeтoк ифeнил)-этиламин, который с муравьиной кислотой образует производное дигидроизохинолина хлорметилат этого соединения идентичен хлористому котарнину [c.1099]

Многие альдегиды и кетоны превращаются в геж-дифторо-замещенные соединения под действием тетрафторида серы SF4 [207] при этом из хинонов образуются производные 1,1,4,4-тет-рафтороциклогексадиена. Реакции карбоновых кислот, ацилхлоридов и амидов с SF4 приводят к 1,1,1-трифторидам. В этих случаях первоначально образуется ацилфторид, который затем вступает в реакцию гел -дифторирования [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология