Азометины образование

Для успешного проведения реакций с соединениями, имеющими малую СН-кислотность, приведенные выше условия недостаточны. Необходима сильнощелочная среда, в которой создаются условия для образования карбанионов. Эти условия реализуются прп использовании в качестве среды биполярных апротонных растворителей, например, Л ,Л/-диметилформамида, а в качестве акцептора протона алкоголятов, например грег-бутилата калия или порошка КОН. Как уже указывалось (см. 7.3), диметилформамид хорошо, сольватирует катион калия, но не сольватирует грег-бутоксильный и гидроксильный анионы. Благодаря этому названные анионы обладают очень высокой основностью и способны отрывать протон даже от соединений с ничтожно малой СН-кислотностью, в результате чего образуются карбанионы, являющиеся активными реагентами процесса. В качестве второго реагента используют не альдегиды, которые, по-видимому, недостаточно стабильны в сильнощелочной среде, а их производные— азометины. [c.237]

Все азометины легко гидролизуются в минеральнокислых средах, причем реакция идет уже на холоду и начинается с протонирования атома азота. Реакция образования азометинов используется для временной защиты аминогрупп и в качестве промежуточных стадий органического синтеза. [c.242]

Все карбонильные соединения и их гетероаналоги (нитрилы, азометины) присоединяют основания по общей схеме с образованием однотипных промежуточных продуктов I [см. схемы (Г. 7.7) и/(Г.7.8)] [c.49]

Азометины, оксимы, гидразоны и другие аналогичные соединения по реакциям, обратным их образованию [см. схему (Г.7.10)],, могут подвергаться гидролизу водными кислотами. Гидролиз можно рассматривать как катализируемое кислотами присоединение воды к гетероаналогу карбонильного соединения. Здесь соединение II идентично соединению II в схеме (Г.7.10) [c.62]

При этом образуются азометины, которые Содержат >С=К-группу. Они восстанавливаются при менее отрицательных потенциалах, чем исходные карбонильные соединения. Процесс электро-восстановления азометинов в кислых водных растворах протекает ступенчато с образованием двух двухэлектронных волн, высоты которых зависят от pH [c.467]

Особенностью реакций алифатических 1,2-диаминов, содержащих первичные аминогруппы, с альдегидами является образование бмс-азометинов [1], которые [c.213]

В литературе имеются данные о возможности образования комплексных соединений солей металлов с ароматическими аминами за счет взаимодействия -электро-нов атома металла с неспаренными электронами атома азота. В этих соединениях ароматические амины выступают в роли органического лиганда. Но в случае азометина в молекуле одновременно содержится и л-связь, связывающая два гетероатома, т. е. участок с наибольшей электронной насыщенностью. Поэтому в образовании комплексного соединения азометина с солью металла со стороны молекулы азометина может принимать участие как неподеленная электронная пара атома азота, так и п-электроны азометиновой связи. [c.35]

Образование азометинов [см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (4)]. [c.488]

В соответствии с этой схемой происходит взаимодействие альдегидов и кетонов с первичными аминами, приводящее к образованию азометинов (оснований Шиффа) [c.290]

Определению бора с применением азометина Н практически не мешают заметные количества Ы, На, К, 81, Р, С1, Ое, Вг, 8п, Сз, Hg и др. [62]. Реакция образования комплекса обратима, и поэтому концентрация комплекса зависит от концентрации азометина Н. Это вызывает необходимость прибавления точно измеренного количества реагента. Однако при этом интенсивность окраски комплекса незначительно изменяется. Для устранения связанной с этим некоторой неточности результатов необходимо измерять оптическую плотность одновременно как растворов комплекса, приготовленных из анализируемых образцов, [c.74]

Высокий ингибирующий эффект дают композиции (15 1) ионола или ОМИ с азометинами 1д,ж,и при суммарной концентрации присадок 0,025 % мае. они практически полностью предотвращают образование гидропероксидов при окислении топливных композиций кислородом воздуха при 140 С [14-18]. В работах [19-21] показано, что высокую эффективность проявляют композиции (10 1) антиокислительной присадки ОМИ с производными сим-триазина, включающими фрагменты экранированного фенола (46, 56) и 4-аминофенола (5а) или бензтиазолил-2-тиометильный радикал (6в) в суммарной концентрации 0,01 % мае. Следует отметить, что при стабилизации смесевого дизельного топлива исследованные производные сим-триазина в композиции с антиоксидантом ОМИ по эффективности снижения концентрации гидропероксидов располагаются в ряд 56 >5а > 46 > 6в >5в > 4а > 4в > 66 > 6а [20]. [c.45]

Для таких соединений характерно также взаимодействие с нит-розосоединениями с образованием азометинов, при гидролизе которых получаются альдегиды [c.237]

Используемая в этом методе реакция образования азометинов (оснований Шиффд) обычно идет с большой легкостью. Кинетическими исследованиями показано, что промежуточным продуктом этих реакций является соответствующий аминоспирт [c.242]

Получение азометинов протекает с промежуточным "образованном пер продуктов присоединения. В некоторых случаях эти промежуточные продукт I дегидрироваться иитрозосоединением до нитрона, причем одновременно нолуча азоксисоедниения [400, 401] [c.412]

Азометины из альдегидов и анилина (анилы) или азометины из бензальдегида и первичных аминов, а также оксимы, фенилгидра-зоны, семикарбазоны (см. табл. 94), азины и т. п. относительно устойчивы и могут быть использованы для выделения, очистки и идентификации карбонильных соединений. (Напишите схемы образования названных соединений Почему при синтезе п-нитро- и 2,4-динитрофенилгидразоноЕ необходимо добавление кислоты ) [c.57]

Нитрилы, азометины, оксимы и др. легко восстанавливаются над платиной или палладием, в то время как для восстановления над скелетным никелем требуется температура 100°С. При гидрировании нитрилов в качестве побочных продуктов образуются очень часто вторичные и третичные амины. Эти побочные реакции протекают через стадию промежуточного образования альдими-на И [схема (Г. 7.92)], который с образовавщимся уже первичным лмином П1 дает азометин [c.115]

Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами, например (амальгамированным) магнием или алюмини- ем, железом, цинком и др., может приводить как к продуктам реакции, отвечающим схеме (Г, 7.89а), так и к веществам, соответствующим другому направлению этой реакции [схема (Г. 7.896)]. Направление, по которому происходит реакция, зависит от природы карбонильного соединения, а также от условий реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны восстанавливаются обсуждаемыми металлами в растворителях, содержащих активные водородные атомы (например, в воде, раз- бавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих карбинолов азометины в этих условиях восстанавливаются до аминов С помощью амальгам магния или алюминия кетоны в растворителях, не имеющих подвижного водорода (например, в бензоле), превращаются главным образом в гликоли (пинаконы). Напишите схему образования пинакона из ацетона согласно схеме (Г. 7.89 II в данном случае пинаколят магния) и объясните указанную выше зависимость продукта реакции от растворителя,. [c.120]

Опубликован обзор [2] по этой реакции, рассматриваемэй как частный случай реакции Кнёвенагеля. Нитроспирты или нитроолефины можно синтезировать из нитроалканов, содержащих атом водорода в а-положении, при реакции с карбонильными соединениями или азометинами (основания Шиффа) в щелочной среде по реакции альдольного типа (гл. 4 Спирты , разд. Ж-1)- Если нитроспнрт получают из ароматического альдегида, его можно легко дегидратировать в других случаях дегидратацию проводят через промежуточное образование соответствующего ацетата [3] [c.496]

Алкилиденовая н арилалкилиленовая группы защищают первичные амины, 1,2- и 1,3-диолы с образованием соотв. азометинов, циклич. ацеталей и кеталей. Такие 3. г., напр, метиленовая, этилиденовая, изопропилиденовая, бензилиде-новая и ее аналоги, легко удаляются при кислотном гидролизе. [c.167]

Азотсодержащие группы защищают карбонильную ф-цию с образованием оксимов, гидразонов, азометинов, карбок-снльную-с образованием гидразидов указанные производные удаляются действием к-т. [c.167]

По хим. св-вам подобен анилину, но реагирует в более жестких условиях. Вступает в р-цин по аминогруппе алкилирование, ацилирование, образование азометинов, дназо-тированне, окисление и т. п., легко металлируется. Нуклеоф. реагенты замещают атом F преим. в мета-положети, напр. NHj [c.462]

Реакция окиси мезитила 47 с 1,3-диметил-5,6-диаминоурацилом в апротоиных растворителях (бензол, толуол) также имеет иную, чем в случае халконов, направленность - продуктом взаимодействия является дигидродиазепин 51. Согласно данным французских авторов [74], строение диазепина соответствует структуре 50, в то время как данные РСА, проведенного авторами другой публикации [31] однозначно свидетельствуют в пользу структуры 51. Образованию на первой стадии реакции (3-аддукта 49, а не азометина 48 способствует, по мнению авторов, большая поляризация С=С связи окиси мезитила по сравнению с халконами. [c.161]

Механизм образования пирролидино[1,2-й]пиразолов 41 включает, по мнению авторов [35], азометино-иминный интермедиат 43, который путем раскрытия фуранового кольца трансформируется в цвиттер-ион 44, один из путей циклизации которого (5-экзо-триг-процесс, согласно правилу Болдуина) изображен на схеме 19. [c.382]

Попытки провести конденсации о-тозиламинобензальдегида с азометинами ароматических альдегидов, не имеющих протоноподвижиых орто-группировок, окончились неудачей, что подчеркивает решающую роль ВВС в протекании подобных реакций. Активируя реакционные центры обеих молекул, они способствуют удобной для дальнейшего взаимодействия ориеитации, которую можно представить как "сэндвич", образованный двумя биполярными циклическими структурами с ВВС 15 [16] (схема 7). [c.468]

Преднолагается, что первая стадия этой реакции - нереаминирование с образованием 5-нитросалицилового альдегида 86 и соответствующего азометина циклогексанона 87. Эти соединения реагируют друг с другом (азометины - в енаминной форме), давая гексагидроксантены 88, которые дегидратируются в тетрагид-роксантены 85 (схема 40). [c.486]

Эксперимент проводился нами по двум направлениям во-первых, в реакционную массу вводился первичный ароматический амин и органическое соединение с подвижным водородным атомом, например ацетоном, затем реакционная масса в присутствии соли ртути или меди насыщалась ацетиленом. Прн этом проходила реакция конденсации амина с ацетиленом, сопровождающаяся образованием моноэтилиденового основания. Последнее реагирует как азометин с органической молекулой, содержащей подвижный водородный атом [118]. [c.30]

Поэтому соединение (143—145] металла с азометином можно рассматривать как комплексное соединение смешанного тииа, т. е. своеобразный я-комплекс, в котором -электроны металла вступают и во взаимодействие с п-орбиталью молекулы азометина. В этом комплексе азометин играет роль лиганда. Такой характер взаимодействия молекулы азометина с солью металла приводит к стабилизации комплекса и ослаблению кратной связи. Последнее проявляется в изменении электронной плотности на углероде, в разрыхлении я-связи и активации атома углерода, что в конечном счете облегчает атаку нуклеофильного реагента и создает условия для образования новык химических связей. [c.35]

Прямое алкилирование кетонов в а-положение, индуцируемое основанием, не рекомендуется, так как при этом образуется смесь продуктов разной степени алкилирования. Напротив, енамины [6] К-1а-б или, что еще лучше, металлированные азометины [7] К-2а-в, Р-Зд, металлированные гидразоны (П-7), а также силиловые эфиры енолов [86] (ср. П-1) реагируют с образованием моноалкилированных продуктов. Многие из этих реакций можно проводить как энантиоселективные (энантиоселективный синтез а-алкилированных карбоновых кислот П-11). [c.193]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

В реакции декарбоксилирования первая фаза аналогична реакции переаминирования. Во второй фазе реакции шиффово основание I ( LXXVI) подвергается таутомерной перегруппировке с отщеплением протона и двуокиси углерода, сопровождающейся перемещением двойной связи от формильиого атома углерода к а-углеродному атому с образованием переходной формы шиффова основания. В результате поляризации этого азометина вновь с перегруппировкой двойных связей и сосредоточением на а-углеродном атоме электронной плотности по этому центру присоединяется протон и возникает новое шиффово основание II ( LXXXVII) [c.369]

Кроуэлл и Пек [50] установили, что кинетика катализируемой бутиламином конденсации пипероналя с нитрометаном имеет сложный характер, который с очевидностью указывает на образование в качестве промежуточного соединения азометина (31). [c.175]

Вследствие амфотерного характера а-аминокислоты не удается непосредственно титровать растворами едких щелочей. Титрование все же оказывается возможным, если блокировать аминогруппы действием формальдегида, ведущим к образованию азометинов образующиеся соединения можно определять алкалиметрически титрование по Сёренсену). [c.501]

Реакция обратима образующиеся альдимины в присутствии воды гидролизуются с образованием исходных соединений. В этом вся сложность получения азометинов в чистом, индивидуальном состоянии. К гому следует добавить, что попытки очищать их с помощью адсорбци- [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология