Методы определения вторичных ароматических аминов

Методы определения вторичных ароматических аминов [c.520]

Для определения вторичных ароматических аминов иногда удобнее пользоваться методом количественного азосочетания с солями диазония. [c.522]

Для определения аминов имеется много специальных тестов, включая цветные реакции, большинство из которых связано с окислением (см. кн. I гл. 1). Одним из наиболее безошибочных методов распознавания первичных ароматических аминов является диазотирование и сочетание с фенолом. Важной реакцией обнаружения вторичных аминов, например цитизина [50], является взаимодействие с азотистой кислотой, в результате которого образуются М-нитрозосоединения. Однако пельтьерин, являющийся вторичным амином, дает N-aцeтильнoe и К-бепзо-ильное производные, но не образует нитрозопроизводного [159]. Вместе с тем кодеин XXI, который содержит третичную аминогруппу, реагирует с НМ0.2, образуя N-нитpoзoнopкoдeин [352] [c.40]

Для определения вторичных ароматических аминов в присутствии первичных применяют методы, основанные на образовании нитрозосоединений. [c.90]

Как уже указывалось, большинство вторичных алифатических аминов реагирует с сероуглеродом, и их можно определить в форме дитиокарбаминовых кислот. Ароматические амины и сильно разветвленные алифатические амины, например диизопропиламин, этим методом определить нельзя. Ограничением этого метода определения вторичных аминов в присутствии первичных является [c.458]

При разработке некоторых других электрометрических методов анализа в неводных и сильнокислотных агрессивных средах нами был проверен ряд биметаллических систем. Наиболее удовлетворительными, надежными и удобными в обращении явились системы молибден— никель и вольфрам — никель соответственно, например, для определения воды реактивом Фишера в неводной среде и первичных и вторичных ароматических аминов в сырых легких и тяжелых пиридиновых основаниях, а также и для других анализов. [c.42]

Вагнер, Браун и Питерс [30] разработали метод анализа смесей первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Этот метод нельзя использовать для определения ароматических аминов из-за значительно более слабых основных свойств, чем у алифатических аминов. Методы, описанные ниже, основаны на той же реакции, которая использована и в методе Вагнера, Брауна и Питерса, однако реакционная среда и условия проведения анализа подобраны такими, что метод можно применять для анализа смесей как ароматических аминов, так и алифатических. Результаты приведены в табл. 11.29. [c.448]

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ ПЕРВИЧНЫХ, ВТОРИЧНЫХ И ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ [c.489]

Определение содержания ароматических первичных и вторичных аминов потенциометрическим методом с биметаллической системой электродов [c.103]

Суш,ность метода. Определение ароматических аминов (первичных и вторичных) основано на реакции об- [c.103]

На основании экспериментальных данных нами была выбран система метилэтилкетон (растворитель) — раствор хлорной кислоты в метилэтилкетоне (титрант) для дифференцированного определения смесей оснований. Этим методом были оттитрованы первичные, вторичные и третичные алифатические и ароматические амины, гетероциклические азотсодержащие соединения, четвертичные аммониевые основания и ряд других органических веществ, а также двух-, трех- и четырехкомпонентные смеси органических оснований. [c.318]

Описан также метод определения и последовательного выделения первичных, вторичных и третичных аминов из смеси метилированных в ядро и N-метилированных ароматических аминов с помощью измененной реакции Гинсберга с использованием в качестве растворителя пиридин-бензольной смеси. Другой метод разделения [c.119]

В присутствии пиридина реакция ацетилирования многих ароматических аминов проходит при комнатной температуре в течение 30 мин. [11,13]. Вторичные ариламины и первичные. соматические амины, содержащие электроотрицательные группы в бензольном кольце, в этих условиях ацетилируются неколичественно, поэтому их определение методом ацетилирования проводят путем нагревания на водяной бане [13], либо применяя другие растворители и катализаторы. [c.8]

Этим методом не могут быть определены слишком летучие амины, не растворяющиеся в перечисленных растворителях или обладающие слабыми основными свойствами. Из пизкомолекулярных аминов не могут быть оттитрованы по причине летучести первичные аминь/, наоборот, метод вполне пригоден для определения вторичных и третичных аминов. Исключены также летучие ненасыщенные амины и диамины, к тому же вызывающие помутнение в реакционной смеси. Ароматические амины, имеющие аминогруппу в боковой цепи, ведут себя подобно алифатическим. Возможность титрования ароматических аминов, имеющих аминогруппу в ядре, в большой мере зависит от характера, числа и положения других заместителей. Анилин, а- и р-нафтиламины обладают сильными основными свойствами, 4-бром-1-нафтиламин—средними. [c.143]

Было установлено, что этот метод применим для большого числа разнообразных первичных и вторичных аминов, а именно алифатических, алициклических, гетероциклических и ароматических аминов. Однако, как показали опыты, вторичные диарил-амины и пиррол не вступают в соответствующие реакции. Так как третичные амины не реагируют с уксусным ангидридом, то этот метод можно косвенно применить и для их определения путем вычитания из общего количества найденных оснований количества содержащихся в данной смеси первичных и вторичных аминов [17]. [c.338]

Метод применим для определения алифатических, алицикли-ческих и ароматических первичных аминов, а также аминоспиртов, не содержащих вторичную аминогруппу. Определению мешают гетероциклические амины. [c.438]

Аминогруппы, связанные с алифатическими или ароматическими радикалами, могут быть первичными, вторичными или третичными в зависимости от числа атомов водорода (2, 1 0) связанных с атомом азота. Разнообразные химические свойства этих соединений (главным образом основность) обусловливают возможные методы их селективного определения и, кроме того методы определения различных аминов при их совместном присутствии. Алифатические амины более реакционноспособны, чем ароматические, а из алифатических более реакционноспособны первичные в сравнении с вторичными и третичными. [c.486]

Методика. Взвешивают около 20 мг-экв. анализируемого вещества и растворяют в 50 см растворителя. Навеска должна содержать не более 35 мг-экв. первичного амина. К раствору добавляют 5 см салицилового альдегида и выдерживают 30 мин при комнатной температуре. В анализируемый раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и подключают их к рН-метру. Титруют раствором соляной кислоты до первого скачка потенциала. Количество израсходованного титранта эк Бивалентно сумме вторичного и третичного аминов. Если ана лизируемый раствор содержит первичные амины, то при даль нейшем титровании наблюдается второй скачок потенциала Второй скачок потенциала меньше первого, так как имины, по лученные из салицилового альдегида и первичных аминов, яв ляются относительно сильными основаниями. Этот метод приго ден для определения некоторых алифатических, алициклических и ароматических аминов. Для определения общего содержания аминов аликвотную часть раствора образца титруют без предварительного добавления салицилового альдегида. [c.490]

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Иногда удобнее пользоваться методом количественного азосочетания с диазо-ииими для определений вторичных ароматических аминов. [c.292]

Для получения сульфокислот первичных и некоторых вторичных ароматических аминов используется метод запекания их кислых сульфатов. Раньше эти реакции вели, нагревая сухие сульфаты аминс)в на металлических противнях в специальных печах, иногда под вакуумом при определенной температуре. В настоящее время в промышленности такие процессы ведут, нагревая сульфаты аминов в высококипящих органических растворителях, например полихлоридах бензола. Реакция идет таким образом, что вначале с отщеплением воды образуется арилсульфаминовая кислота, которая далее изомеризуется с переходом сульфогруппы от азота в орто- или пара-положение ароматического кольца, что зависит от температуры, при которой ведется процесс. Например, [c.78]

Имеется несколько колориметрических или спектрофотометрических методов селективного определения данного третичного ароматического амина в присутствии первичных и вторичных алифатических аминов. Один из таких методов, разработанный Схенком, Варнером и Базеллем [18], основан на реакции образования комплексов этих аминов с тетрацианэтиленом. Соответствующая реакция для Ы,Ы-диметиланилина протекает в соответствии с уравнением [c.284]

В анализе, описанном в предыдущем разделе, использовалась реакция ароматических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию соли диазония. Данный метод основан на определении момента появления избытка реагента амперометрическим методом. Кроме ариламинов азотистая кислота реагирует и с другими аминосоединениями. Так, например, по реакции с азотистой кислотой вторичные амины можно превратить в Ы-нитрозосоеди-нения [c.300]

Описанный в работе Лидера [70] метод определения спиртов, который основан на превращении их в производные гексафторацетона, применим также и для определения аминов. Этим методом анализировали такие амины, как метиламин, я-пропиламин, изопропиламин, бензиламин, а-метилбензиламин, этаноламин, 3-ами-нопропанол-1, изопропаноламин, (3-этоксиэтиламин, 3-метоксипро-пиламин и этилендиамин. Из ароматических аминов анализировали о-хлоранилин, д-хлоранилин, /г-аминофенол, /г-аминобензиловую кислоту, сульфаниламид, 2-амИ Нопиридин, 3-аминопиридин и 4-аминопиридин. Из вторичных аминов анализировали диметиламин, диэтиламин, ди-я-пропиламин, диэтанола мин, Ы-метил анилин, [c.304]

Митчел, Хоукинс и Смит [31] предложили определять тре-, тичные амины в смесях следующим образом сначала находят суммарное содержание первичных и вторичных аминов ацетилированием (акваметрическое определение избытка уксусного ангидрида), затем, определив полное содержание оснований, по разности вычисляют содержание третичного амина. Этот метод имеет ряд ограничений. Ароматические амины — настолько слабые основания, что определить общее содержание оснований обычным титрованием нельзя. Кроме того, при наличии в пробе, наряду с аминами, спиртов нельзя определить первичные и вторичные амины ацетилированием. Далее, метод включает не являющуюся необходимой стадию прибавления в избытке воды и определения ее остатка по Фишеру. Было найдено, что прямое определение избыточного ангидрида после ацетилирования титрованием раствором гидроксида натрия дает превосходные результаты. [c.448]

В табл. 11.30 указаны первичные и вторичные амины, которые успешно определяли этим методом. Найденное содержание амина сравнивали с результатами определения по другому методу кислотно-основного титрования. В табл. 11.30 указаны также смеси растворителей, рекомендуемые для определения этих аминов. Смесь А применяют для определения тех аминов, которые образуют дитиокарбаминовые кислоты, нерастворимые в изопропаноле. Растворитель Б (чистый изопропанол) используют для аминов, дающих растворимые продукты реакции. Растворитель В рекомендуется при анализе малореакционноспособных аминов, обра-зу-ющих растворимые продукты реакции. Из всех исследованных первичных и вторичных аминов только ароматические амины и [c.454]

В основе методов определения ароматических аминов лежат главным образом реакции сочетания с солями диазония. Для этого применяют диазосоединения из п-нитроанилина, сульфаниловой кислоты и др. Сочетание производят в слабокислом или щелочном растворе. На основе этой реакции разработаны методы определения первичных, вторичных и третичных ароматических аминов, толуидина, ксилидина, п-нитроанилина, а и р-нафтилами-1ЮВ, беизидина и др. Чувствительность определения 1—5 мкг. [c.89]

Известно, что однохлористая сера дает с ароматическими. аминами ряд окрашенных соединений (13, 14]. Химизм этих реакций и свойства получаемых соединений мало изучены. Так, судя но реакции Герца, в молекулу полученного соедпнения входят хлор и сера, а по работе Шингте и сотрудников — только сера. Мы применили данную реакцию для разработки фотометрического метода определения микрограммовых количеств юднохлористой серы в воздухе. В качестве растворителя был выбран сухой четыреххлористый углерод, который не вступает в реакцию с однохлористой серой. Реактивами служили первичные, вторичные, третичные ароматические амины, диамины, содержащие в своем составе метильные, ацетильные, карбоксильные группы и сульфогруппы. Установлено, что вторичные амины, а также аминокислоты окрашенных сое-динений с однохлористой серой не образуют. п-Аминофе-нол, а-нафтиламин и, в особенности, диметил и-фенилендиамин, с которым производили дальнейшие исследования, образуют с однохлористой серой интенсивно окрашенные растворы. [c.448]

Переходя к рассмотрению методов определения ароматических аминов, следует отметить, что в основе их лежат главным образом реакции сочетания с солями диа-зония. Для этой цели применяют ди азосоединения из п-нитроанилина, сульфаниловой кислоты и др. Сочетание проводят в слабокислом или щелочном растворе. Диазогруппа, как правило, вступает в п-положение к аминогруппе, если оно занято, то — в о-положение. Известны методы определения первичных, вторичных и третичных аминов — толуидина, ксилидина, п-нитроанилина, а- и 6-нафтиламинов, бензидина и др. (М. С. Быховская, С. Л. Гинзбург, О. Д. Хализова, 1961). Чувствительность определения аминов колеблется в пределах 1—5 мкг в анализируемом объеме раствора. [c.32]