Таутомерия с присоединением

Это объясняется тем, что при таком течении реакции присоединения четырнадцати-я-электронная система антрацена переходит в две независимые бензольные шести-я-электронные системы и при этом теряется энергия сопряжения только двух я-электронов ( 50 кДж). Этим же можно объяснить, что 9-антрол может существовать также в форме 9-антрона, являющегося его устойчивым таутомером [c.29]

Реакции карбонильных групп моносахаридов всегда могут проявиться, так как в растворе моносахарида всегда имеется ациклический таутомер, всегда имеется хоть в каких-то количествах и тогда, независимо от количества этой формы, процесс таутомерии обеспечивает полное прохождение реакции по карбонильной группе, т.е. так, как будто все вещество в растворе имело нециклическую структуру. В первую очередь, здесь следует отметить различные реакции нуклеофильного присоединения,окислитель-но-восстановительные реакции, реакции азо-метиновой конденсации (схема 3.3.2). [c.39]

В результате присоединения протона с последующим присоединением гидроксил-иона в пара-положении к азотсодержащей группе происходит образование таутомера п-оксифенил-гидроксиламина по схеме [c.89]

Прототропное равновесие - равновесие между структурами, которые различаются местом присоединения протона и относительным положением простой и кратной связей. Примером прототропного равновесия является кето-енольная таутомерия. [c.329]

В 1885 г. Лаар [25] предложил двойственное реагирование органических веществ называть таутомерией и объяснять это явление не взаимным переходом изомерных форм, а внутримолекулярным перемещением зон присоединения [c.374]

Возможно осуществление вполне селективного введения алкильных групп к одному из двух атомов азота в 3-гидроксииндазоле. При проведении реакции с галогенидом в нейтральном растворе, в котором, несомненно, существует иминный таутомер, присоединение идет только по атому азота N(2) [36]. В противоположность этому в основной среде анион реагирует по положению N(d [26]. [c.566]

Промшыленные и лабораторные методы полуения алкинов. Химические свойства реакции электрофильного и нуклеофильного присоединения к тройной связи. Понятие о явлении таутомерии. Реакции замещения "кислого" атома водорода при тройной связи. Промышленные синтезы на основе ацетилена, [c.189]

Алкиларилкетоны ведут себя как нормальные кетоны, демонстрируя обычные реакции присоединения и конденсации. Таутомерия возможна для тех кетонов, у которых имеется водородный атом в а-положении. Окисление протекает с трудом и приводит к образованию исключительно ароматических карбоновых [c.138]

Структурные изомеры отличаются наличием разных типов ковалентной связи и их числом, а также различным цорддком связей атомов в молекуде. Структурная изомерия представлена,в основном, тремя типами. Изомерия скелета обусловлена возможностью построения углеродных скелетов из атомов в различном порядке. Изомерия положения связана с присоединением одинаковых функциональных групп к различным атомам одного и того же углеродного скелета. Таутомерия заключается во взаимном превращении равновесных структурных Езомеров, отличающихся положением какой-либо подвижной группы ( напр. ЬГ " ) и перераспределением связей. Например . [c.10]

Суммируя полученные результаты, можно сказать, что легкое и обратимое раскрытие 1,2,4-триазинового цикла приводит к смещению равновесия при взаимодействии с аминами в сторону продуктов присоединения нуклеофила по положению 3 гетероциклической системы. Образующиеся при этом триазагексатриены 34 являются скрытой открыто-цепной формой а -аддуктов 35, которая позволяет вывести их из реакции и сохранить для дальнейшей ароматизации. Наблюдаемое явление является первым примером сохранения аддуктов в реакциях 5 в виде открытоцепного таутомера и служит причиной необычной региоселективности окислительного аминиро- [c.120]

Реакция. Синтез эфира а-аминоакриловой кислоты присоединением металлированного изонитрила к кетону. При этом после депротонирования СН-кислотного изонитрила вначале образуется карбанион шавеле-вой кислоты, один из таутомеров которого подвергается электроцикли-ческому раскрытию кольца с образованием а-аминоакрилового эфира. [c.560]

Структурные изомеры, существующие в равновесии, называются тауто-мерами. К наиболее общему типу таутомерии относятся структуры, которые отличаются местом присоединения водорода. В этих случаях, как в кето-енольной таутомерии, таутомерное равновесие обычно благоприятствует существованию структуры, в которой водород связан с атомом углерода, а не с более электроотрицательным атомом, т. е. равновесие смещено в сторону более слабой кислоты. Факторы, влияющие на положение равновесия, обсуждаются в разд. 30.8. [c.242]

В общем случае илиденпроизводные (2.120) таутомериы енаминам (2.121). Для их циклизации предложено применять перхлорат магния [281]. Нельзя исключить альтернативный путь превращения, предполагающий на первой стадии присоединение по нитрильной группе. Родственные енам г [c.48]

В то время как при элиминировании и присоединении знак ApSfgs определяется суммой состояний трансляции, при перегруппировке определяющее значение имеют суммы состояний вращения. Многие перегруппировки обратимы. Если между двумя структурными изомерами существует равновесие, то говорят о таутомерии, или о таутомерных соединениях. Некоторые реакции элиминирования и замещения сопровождаются перегруппировками. В качестве примера можно привести пинаколиновую перегруппировку [c.137]

Химические свойства этих соединений [2.2.27] в значительной мере определяются кето-енольной таутомерией. Наряду с типичными реакциями группы 0=0, для них наблюдаются реакции, характерные для двойной связи С=С (например, присоединение брома), и проявляются свойства группы О—Н. [c.371]

Производные пиридина, содержащие кислород в качестве заместителя в положении 2 или 4, существуют преимущественно в виде карбонильного таутомера и известны как пиридоны [4] (разд. 1.5). В случае аналогичных систем, содержащих атом кислорода в цикле, альтернативный таутомер не существует, и такие системы известны как пироны. Степень ароматичности подобных молекул долгое время была предметом обсуждений и экпериментов и широко варьировалась. Степень ароматичности связана с вкладом диполярных структур 25 и 27, содержащих полный ароматический цикл, в структуру пиридонов (пиронов). Пироны значительно менее ароматичны, чем пиридоны, что следует из их способности вступать в реакции присоединения (разд. 8.2.2.4). Такое же заключение можно сделать при рассмотрении структур 25 и 27, содержащих положительно заряженный гетероатом, с учетом того, что атом кислорода, будучи более электроотрицательным, чем атом азота, в меньшей степени склонен быть положительно заряженным. [c.20]

Полагают, что в реакции происходит присоединение по Михаэлю эмодин-аниона к самому эмодииу, а затем еще целый ряд таутомериых превращений и реакций конденсации и элиминирования. [c.250]

Обратное присоединение протона может протекать не только по а-углеродному атому нитрила, но и по атому азота с. образованием кетенимина. Таким образом, у нитрилов, имеющих -водородные атомы, возможна нитрил-кетениминная таутомерия [c.15]

Исследование теплоемкости парообразной H N (метод, впоследствии с успехом примененный к изучению структуры ацетилена, — см. главу 4) показало что синильная кислота является смесью двух таутомерных форм—нормальной и изо-формы. При обычных температурах содержание изо-формы в смеси весьма незначительно (десятые доли процента), но быстро увеличивается с повышением температуры. Принятие наличия в обычной синильной кислоте двух таутомерных, т. е. превращающихся одна в другую форм хорошо объясняет все приведенные выше факты. На таутомерию синильной кислоты указывают и чисто-химические данные. При присоединении ее к кратным связям непредельных углеводородов под влиянием тихого электрического разряда образуются одновременно и нитрилы, и изонитрилы. И при действии на синильную кислоту диазометана HgNj образуется одновременно и ацето-нитрил, и метилкарбиламин [c.130]

Прототропное равновесие — равновесие между взаимопревращающи-мися структурами, которые отличаются друг от друга лишь по месту присоединения протона. Примером такого равновесия является кето-енольная таутомерия [c.246]

Научные работы посвящены изучению механизмов органических реакций. Занимался химией диазосоединений, исследовал структуру и реакционную способность диазоэфиров. Изучал реакции лактонов и показал, что при увеличении числа атомов в цикле происходит переход от цис-изомера лактона к гранс-изомеру обнаружил аналогичный эффект для циклических амидов. Работал (середина 1950-х) в области химии аренов. Выдвинул (1960) концепцию 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения, благодаря которой удалось получить многие новые пятичленные гетероциклические соединения. Доказал существование валентной таутомерии циклических ненасыщенных соединений, в частности циклооктатетраена. Исследовал также присоединение по двойным связям азот — азот, кинетику перегруппировки Бекмана, стереохимию реакции аминов с ацетиленовыми соединениями и др, [332] [c.547]

Вероятно, наиболее широко используемым методом лабораторного синтеза оксиранов служит окисление алкенов перкислотами. Высокая стереоселективность реакции присоединения указывает на механизм, включающий образование циклического переходного состояния, такого как (12), что находится в соответствии также и с тем фактом, что перкислоты в растворе существуют в виде мономерных, связанных внутримолекулярными водородными связями частиц. Основные растворители понижают скорость образования оксиранов, однако в растворителях с незначительными донорными свойствами скорости реакции находятся в соответствии с их диэлектрическими постоянными, причем эту зависимость следует ожидать для тех реакций, где переходное состояние более полярно, чем реагирующие вещества. Был предложен и альтернативный механизм, включающий 1,3-диполярное присоединение диполярного таутомера перкислоты, такого как (13), к алкену, однако в его пользу пока не получено достаточно убедительных сви. детельств. [c.376]

Смотреть страницы где упоминается термин Таутомерия с присоединением: [c.191] [c.426] [c.49] [c.534] [c.214] [c.404] [c.210] [c.463] [c.189] [c.222] [c.223] [c.723] [c.772] [c.494] [c.592] [c.560] [c.187] [c.316] [c.138] [c.127] [c.681] [c.275] [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология