Рацемизация винной кислоты

Кальциевая соль главного продукта рацемизации — /-винной кислоты — кристаллизуется с четырьмя молекулами воды, тогда как побочный продукт — мезовинная кислота — образует кальциевую соль, которая кристаллизуется с тремя молекулами воды. Количество серной кислоты, необходимой для разложения, может быть легко вычислено по процентному содержанию кальция, которое определяется путем анализа, производимого обычным способом содержание кальция можно определить проще — сожжением и прокаливанием навески соли и титрованием кислотой остатка, состоящего из извести. [c.153]

При синтетическом получении винной кислоты, наряду с рацемической кислотой образуется и недеятельная. При рацемизации винной кислоты также образуется некоторое количество недеятельной. В самом деле, рацемизация является результатом перегруппировки. Для того чтобы правая кислота превратилась в левую, нужно, чтобы перегруппировались заместители вокруг обоих асимметрических атомов. Если перегруппировка происходит вокруг одного, образуется недеятельная кислота [c.305]

Для препаративных целей наиболее пригодна искусственная рацемизация D-винной кислоты при кипячении со щелочами. Правда, при этом образуются большие количества мезовинной кислоты. [c.411]

Рацемическая винная кислота виноградная кислота) получается продолжительным нагреванием с водой D- или Х-винной кислоты (рацемизация, стр. 382). При этом возникает и мезовинная кислота, а нагреванием со слабой щелочью можно любую из винных кислот превратить в мезо-винную. В этом случае рацемизация затрагивает один из асимметрических углеродных атомов. [c.390]

Зависимость асимметрического выхода от степени гидрирования. Как видно из рисунка 1, при гидрировании ацетоуксусного эфира при атмосферном давлении степень превращения не влияет на асимметрический выход продукта реакции. Следовательно, в данных условиях асимметрическое гидрирование является кинетически контролируемым процессом, и образующийся оптически активный продукт не претерпевает в дальнейшем рацемизации в условиях реакции. Отсутствие рацемизации продукта реакции подтвердилось и специальными опытами, в которых полученный этил-р-оксибутират с оптическим вращением [а] =—4,4 встряхивали в автоклаве при 75° и 100 ат водорода со свежей порцией катализатора в течение 3 ч удельное вращение этил- 3-оксибутирата при этом не изменилось. Отсутствие рацемизации отмечено также в работе [8]. Однако авторы наблюдали падение асимметрического выхода при гидрировании метилацетоацетата на модифицированном винной кислотой скелетном никеле после 80%-ного превращения. [c.255]

Химические свойства. 1. Рацемизация. При нагревании с водой до 160° (-(-)-винная кислота превращается в значительной степени в мезовинную кислоту (вследствие рацемизации лишь одной группы СНОН). В аналогичных условиях, но при 175° образуется в большом количестве ( )-винная кислота (в результате рацемизации обеих групп СНОН). Эта реакция сильно катализируется основаниями при нагревании с раствором едкого натра рацемизация происходит при 100°. Разбавленная соляная кислота также обладает каталитическим действием, но более слабым (температура, необходимая для протекания реакции, равна 120—140°). Эта реакция рацемизации применяется для получения мезовинной и ( )-винной кислот. Подобные рацемизации наблюдаются и у других а-замещенных кислот. [c.117]

Можно было бы поэтому предполагать, что при рацемизации D- или -винной кислоты сначала образуется мезовинная кислота, а затем уже виноградная кислота, для возникновения которой требуется изменение конфигурации групп при обоих асимметрических атомах углерода. Однако имеются основания думать, что мезовинная кислота является наиболее устойчивой формой винных кислот, т. е. окончательным продуктом их изомеризации это, вероятно, обусловлено наибольшей симметричностью конфигурации мезовинной кислоты, [c.583]

Как видно из пространственных конфигураций винных кислот, превращение их в мезовинную кислоту сопряжено с перемещением двух групп лишь у одного асимметрического атома углерода.. Можно поэтому предполагать, что при рацемизации d- или /-винной кислоты образование мезовинной кислоты предшествует образованию виноградной кислоты, для возникновения которой требуется изменение конфигурации групп при обоих асимметрических атомах углерода. [c.505]

Я. к.— наиболее важная двухосновная оксикарбоновая к-та (см. Оксикислоты). Содержит асимметрич. атом углерода и известна в двух оптически деятельных и одной рацемич. формах. В природе распространена 1-Я. к. она может быть выделена из рябины, барбариса, махорки. Антиподы Я. к.— бесцветные кристаллы, легко растворимые в воде и спирте, т. пл. 100°. Р-ры, содержащие менее 34% Я. к., при 20° вращают плоскость поляризации влево, более концентрированные — вправо. В ацетоновом растворе левое удельное вращение плоскости поляризации постоянно [а]д=—5,7°. (1-Я. к. получают 1) расщеплением рацемата цинхонином (см. Рацемизация)-, 2) восстановлением (1-винной кислоты Н1 при 130°. [c.535]

Для расщепления соединения X была использована винная кислота, [а]д полученного вещества равно +255°, оптическая устойчивость значительно выше, чем у соединения IX вовремя часового нагревания при 111 °С рацемизации не наблюдалось. [c.176]

Рацемическая винная кислота виноградная кислота) получается продолжительным нагреванием с водой D- или L-винной кислоты (рацемизация, стр. 358). При этом возникает и мезовинная кислота, [c.365]

Оптическая активность известна уже с начала прошлого века, но первые важные работы но изучению этого явления провел Луи Пастер в середине XIX в. Пастер изучал кристаллы двух стереоизомеров соединения НООС—СНОП—СНОП—СООН — рацемической ( винной кислоты, не вращающей плоскость поляризации) и винной кислот. Рацемическая кислота образует симметрические кристаллы, а винная кристаллизуется в диссимметрические кристаллы с правыми и левыми энантиоморфами. От названия рацемической кислоты образован термин рацемизация, означающий потерю исходной оптической активности в растворе, каков бы ни был состав раствора. [c.287]

Разделение образовавшихся О- и -форм лизина основано на различной растворимости солей, получаемых при взаимодействии рацемата с -винной кислотой. Соль О-лизина и винной кислоты наименее растворима. После разделения О- и -изоме-ров лизина соли разрушают, -форму освобождают от -винной кислоты с помош,ью ионного обмена на колоннах, а >-лизин через стадию образования аддукта с салициловым альдегидом направляют на рацемизацию. [c.13]

Ранее наблюдалось [7—9], что некоторые оптически активные аминокислоты, т. е. кислоты с первичной д-аминогруппой, рацемизуются при обработке уксусным ангидридом. Согласно дю Виньо [9], механизм этого процесса состоит в том, что происходит образование и гидролиз промежуточного азлактона, причем рацемизация протекает в результате таутомерного сдвига а-атома водорода. В ходе этого процесса а-атом водорода должен обмениваться с дейтерием реакционной среды. [c.217]

Винная кислота может быть получена рацемизацией (/-винной кислоты нагреванием ее до 175° с небольшим количеством воды или кипячением с большим избытком концентрированной щелочи а также окислением фумаровой кислоты . [c.153]

Винная кислота, или рацемхгческая кислота, находится в небольшом количестве наряду с (-]-)-винной кислотой в вине. Ее можно также получить рацемизацией (+)-винной кислоты. (—)-Винная кислота получается из рацемической кислоты расщеплением при помощи общих методов. [c.116]

Рацематы 134 и сл., 323, 410, 798 частичные 137 Рацемизация 170, 491 аминокислот 383 d-винной кислоты 411 Рациональная номенклатура 28 Рашпга метод 541 Рвотный камень 10, 411, 600 Реактив [c.1196]

Степень оптической устойчивости веществ может быть весьма различной. Легко рацемизуются, например, молочная кислота, миндальная кислота, аланин. Более трудно рацемизуются, например, амиловый спирт, а-фенилэтиламин. Трудно рацемизуется диизобутиловый эфир винной кислоты он не теряет оптической активности при многодневном нагревании до 200 °С. Практически не рацемизуются углеводороды с третичным асимметрическим углеродным атомом, например втор-бутилбензол СбНб—СН (СНз)—С2Н5. Легко заметить даже из приведенных выше примеров, что вещества, химически мало активные, в общем и менее склонны к рацемизации. [c.114]

Рацемизация. — Превращение половины имеющегося оптически активного вещества в его энантиомер, приводя-ш,ее к образованию ( )-модификации, называется рацемизацией. В 1,шыте Пастера, в котором ( + )-винная кислота была превращена в смесь мезо- и ( )-кислот нагреванием с водой до 165°С, происходила ]>ацемизация части исходного вещества. ( )-Виноградная кислота, являющаяся побочным продуктом производства ( + )-винной кислоты 5 винодельческой промыш ленности, также, вероятно, образуется в результате рацемизации ( + )-кислоты в процессе ее получения. [c.108]

Почти количественное возвращение активированного вещества было достигнуто на примере метилового эфира Н-бензоил-2 -хлор-6-метилдифениламин-2-карбоновой кислоты (Glazer, Harris, Turner, 1950), который растворяли в этиловом эфире (+)-винной кислоты при 80°, охлаждали до 25° и держали при этой температуре 30 мин. при высаживании водой получено 98% сложного эфира с (a)5 gi =—3,4° (в хлороформе через 2,5 мин. после растворения). Период полупревращения при рацемизации был равен 9 мин. В другом опыте Н-бензолсульфонил-М-(2-оксиэтил)-8-нитро-а-нафтиламин (XX) растворяли в этиловом эфире (4-)-винной кислоты при 80° и держали при 25° в течение 2 час. [c.420]

Винная (виноградная) кислота. Оптически деятельные винные кислоты при продолжительном нагревании с водой рацемизуются, т. е. превращаются в смесь равных количеств оптических антиподов (стр. 484). Особенно легко происходит рацемизация в присутствии свободной щаточи, причем рацемическая, или виноградная, кислота частично превращается в мезовинную кислоту. [c.504]

Рацемическая винная кислота может быть получена также и из правой винной кислоты. При продолжительном нагревании с небольшим количеством воды при 170—180° происходит рацемизация. Расщеплением рацемической винной кислоты на оптиче ские антиподы можно получить отдельно правую и левую випны-кислоты. [c.304]

Для разделения катионных комплексов прежде всего широко используют оптически активную бромокамфорную сульфокислоту [181] кроме того, наряду с другими применяют камфорную сульфокислоту, винную и диацетилвинную кислоты [182]. Для расщепления анионных комплексов пригодны оптически активные основания, такие, как пропилендиамин [183], а-фенилэтиламин [184], стрихнин, бруцин, цинхонин и т. п. В соответствии с этим проводят необходимую реакцию двойного обмена, получают, например, при взаимодействии разделяемого бромида с серебряной солью (+)- или (—)-бромокамфорной сульфокислоты раствор комплексной соли и оставляют его для кристаллизации. Иногда применяют также фракционированное выщелачивание кристаллической массы холодной водой и т. д. При особо благоприятных соотношениях растворимости можно даже проводить разделение при осаждении в некоторых случаях удается провести полное разделение оптически активных компонентов однократным осаждением раствора комплексной соли (например, оптически активным бромокамфоросуль-фонатом аммония). Оптическое расщепление комплексных солей достигается также путем адсорб ции на оптически активном кварце [185] или на крахмале [186]. Однако часто такого рода разделение происходит весьма трудно, потому что более или менее быстро наступает рацемизация. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология