Комплексные соединения аминаты

Аминаты — комплексные соединения, содержащие в качестве лиганда различные органические амины. Из органических ами- [c.216]

Классификация комплексных соединений. Комплексные соединения классифицируются по природе лигандов или по характеру комплексных ионов. По природе лиганда можно выделить следующие группы комплексных соединений аммиакаты и аминаты, аквакомплексы, ацидокомплексы, полигалогениды и др. [c.216]

Железо, хром, никель и другие металлы—сравнительно слабые комплексообразователи. Характерной особенностью комплексных соединений этих элементов является то, что при замещении во внутренней сфере одних групп другими почти совсем не образуется промежуточных соединений, принадлежащих к так называемым переходным рядам. Так, при получении аммиакатов, аминатов и других соединений, как правило, образуются продукты полного замещения. Поэтому в большинстве случаев при получении того или иного соединения не обязательно строгое соблюдение стехиометрических соотношений исходных веществ. Правда, это влияет на выход продукта, но обычно не приводит к изменению его состава (как это наблюдается при получении соединений типичных комплексообразователей, например кобальта и платины). Однако эти соединения сравнительно легко гидролизуются и получить их в совершенно чистом виде довольно трудно. Растворение аммиакатов и аминатов в воде, особенно при нагревании, вызывает обычно их постепенное разложение с выделением гидроокисей металлов и аммиака или соответствующего амина. Поэтому перекристаллизация соединений, за [c.308]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений изучаются и в работах зарубежных авторов. К сожалению, советские исследования этим авторам мало известны. Так, например, во втором издании монографии Ф. Басоло и Р. Пирсона [3 приведены константы кислотной диссоциации аммиакатов и аминатов Р1(1У), определенные А. А. Гринбергом с сотрудниками, без ссы- [c.60]

Головня В. А. и Прокофьева И. В. К вопросу образования тиомочевинных комплексных соединений. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1952, вып. 27, с. 62—79. Библ. 35 назв. 405 Гринберг А. А. и Гильденгершель X. И. О кислотных свойствах аммиакатов и аминатов четырехвалентной платины. Изв. АН СССР. Отд-ние хим. наук, 1948, № 5, с. 479—492. 406 [c.22]

Примером может служить образование комплексного аммиаката меди, в котором каждая молекула аммиака дает иону меди пару электронов, образуя комплекс Си(ЫНз)4" . Подобное расширение применения теории можно считать ее слабым местом. Однако это будет зависеть от собственного мнения исследователя о сущности кислотно-основных свойств. Если желательно иметь сравнительные данные, то следует признать, что теория Льюиса имеет определенную ценность при изучении координационных соединений. На рис. 9-1 показано соотношение между основностью координированных аминов и константой устойчивости соответствующих аминатов серебра. Теория Льюиса гораздо шире, чем все предшествующие теории и дает более глубокое понимание механизма кислотно-основных реакций, но вместе с тем всеобщность этой теории является отрицательной стороной. Это показалось некоторым исследователям достаточно серьезным, и у теории Льюиса нашлись противники Наиболее слабое место этой теории — трактовка протонных кислот. [c.321]

В этой главе мы вынуждены ограничиться обзором термохимии четырех важнейших групп комплексных соединений, а именно 1) аквосолей 2) аммиакатов и аминатов 3) ацидокомплексов и 4) комплексных соединений с неоднородными аддендами. По другим группам комплексных соединений термохимические данные либо отсутствуют, либо крайне ограничены. [c.132]

С. М. Иергенсен внес большой вклад в разработку цепной теории строения комплексных соединений, выдвинутой Бломстрандом поэтому она названа теорией Бломстранда — Иергенсена. Объектами экспериментальных исследований Иергенсена в первую очередь были аминаты платины(П). Основное направление его исследований заключалось в отыскании путей образования соединений, их генетических связей, а также в выяснении причин различной реакционной способности координированных лигандов. Поэтому не случайно автор закономерности трансвлияния И. И. Черняев писал Отнюдь не отвергая достижений гениальной теории Вер- [c.40]

Комплексные металлоорганические координационные соединения. В эту группу входят соединения типа металл — олефин —анион типа аминатов (металл — анион — органическое основание) и др. [c.71]

Так, рассматривая комплексные аммиакаты или аминаты двухвалентного никеля, двухвалентной меди или двухвалентного кобальта, видно, что для этих солей сольватационное равновесие с отщеплением свободного основания будет выран ено гораздо сильнее, чем усиление степени кислотной диссоциации аммиака или амина в поле двухвалентных ионов. В результате водные растворы этих соединений характеризуются наличием щелочной реакции. [c.36]

Нейман [208] установил, что та же цель может быть достигнута при применении эфиратов или третичных аминатов триалкилалюминия или, в общем случае, в присутствии эфиров или третичных аминов. Наиболее стабильными комплексными соединениями при этом являются соответственно С1зА1 ОКг и С1зА1 НКз. [c.293]

Скорость образования и выход алкилалюмоксанов возрастают при гидролизе алюминийалкилов в среде электронодонорных агентов, в которых способна растворяться вода и с которыми взаимодействуют при условиях реакции алюминийорганические соединения. К таким агентам в первую очередь относятся диэтиловый эфир и триэтил амин, образующие с алюминийалкилами комплексные соединения с пониженной реакционной способностью [103]. Это позволяет наряду с повышением содержания воды в реакционной смеси значительно увеличить скорость основной реакции. Вследствие заметной растворимости воды в этих соединениях гидролиз идет в гомогенной среде, что также способствует образованию алкилалюмоксанов, свободных от примесей [104]. Выход соответствующих эфиратов или аминатов алкилалюмоксанов довольно высокий, причем эфираты и аминаты диалкилалюминийгалогенидов гидролизуются практически только по А1—С-связи, в то время как без эфира алкилалюминийгалогениды гидролизуются с частичным расщеплением связи AI—Hal [105]. [c.34]

Комплексные соединения с координационным числом 2 являются не столько необычными, сколько малораспространенными. Достоверно известны такие комплексы для меди (I), серебра (I) и золота (I). Примерами комплексов меди являются аммиачное и тиомочевинное соединения [Си(КНз)2]С1 и [Си(ТЬю)2]С1. Они имеют линейную конфигурацию. Тиомочевина координирована к иону меди посредством атома серы. Более характерно координационное число 2 для ионов Ag(I) и Аи(1). Для них изучены галогенидные и цианидные комплексы типа 1МХ2] , а также аминаты типа [М(]ЧНз)2]+. Все они также имеют линейную конфигурацию. [c.76]

Комплексные соединения металлов с основаниями Шиффа весьма распространены. Они получаются как из готовых оснований Шиффа, так и при действии альдегидов и кетонов на аминаты металлов. Иногда комплексообразование приводит к стабилизации таких альдиминов, которые в свободном состоянии неустойчивы. Так, Пфейффер полу- [c.371]

На основании вышесказанного представляется возможность также наметить общш путь синтеза соединении с недостаточно устойчнвымн комплексными понамн, в частности, промежуточные тины между двойными и комплексными соединениями, некоторые аминаты п т. д. [c.127]

Комплексные аммиакаты и аминаты являются намбо.юс богатой по числу представителей и наиболее изученной группой комплексных соединений. Эта группа представляет большой интерес, так как именно на основании изучения комплексных аммиакатов и аминатов были созданы основные принципы координационной теории. [c.137]

В термическом отношении аммиакаты и аминаты изучены довольно полно. Достаточно указать, что в настоящее время мы располагаем термохимическими данными для 795 соединений этой группы. Это составляет 54% общего числа изученных в термохимическом отношении компле1 сных соединений. Правда, многие из этих данных получены не посредством прямых калориметрических измерений, а вычислены, исходя из измерений упругости диссоциации соответствующих комплексных соединений. [c.137]

Большой вклад внес Александр Абрамович в учение о кислотно-основ-ных свойствах комплексных соединений. Он показал, что реакция получения амидотетрамипа ([Р1(КНз)БС1]С1з-ЬКаОН-> [Pt(NHg)4NH2 I] l2+ -Na l-t-H20), осуществленная Л. А. Чугаевым, сопровождается обратимым изменением поглощения в ультрафиолетовой области спектра. Было показано также, что подобное изменение спектров аминатов платины (IV) под действием щелочи — явление широко распространенное. Эти реакции было предложено называть амидо-реакциями . А. А. Гринбергом было высказано предположение, которое блестяще подтвердилось [c.8]

Несколько лет назад К. А. Йенсен впервые предпринял измерение ди-польпых моментов комплексных соединений платины с целью разработки нового метода определения конфигурации геометрически изомерных солей [21]. В качбстве объектов для измерения он избрал комплексные соединения двухвалентной платины с тиоэфирами и третичными фосфинами, так как эти соединения в противоположность аммиакатам и аминатам достаточно растворимы в бездипольных растворителях. При этом оп обнаружил, что производные тиоэфиров и третичных фосфинов, которые па основании способов получения и физических свойств (окраска, температура плавления) до самого последнего времени считались цис-соедине-ниями, на самом деле (но отсутствию дипольного момента) являются транс-соедипепиями, в то время как изомерные им соединения, считавшиеся транс-формами, обладают большими дипольными моментами и, следовательно, цис-структурой. Подобного рода открытие заставило Иенсена попытаться проверить правильность результатов определений конфигурации, произведенных химическими методами на примере аммиачных и амино- [c.330]

В литературе описано много комплексных соединений, производящихся как от четырех-, так и от шестивалентного урана. Большинство этих соединений относится к категории кристаллогидратов, двойных солей и внутренних комплексных солей. Аммиакаты и аминаты, столь характерные для большинства элементов VHI группы периодической системы, а также для хрома, менее характерны для урана. Это не означает, что таких соединений нет они имеются, но но [учаются в особых условиях и отличаются малой степенью устойчивости. Есть указания на существование аммиакатов хлористого урана UGI4 и хлористого уранила UOg la эти соединения получаются при взаимодействии сухих хлоридов с газообразным аммиаком или в неводной среде. В присутствии воды они разрушаются, напоминая в этом отношении аммиакаты щелочных и щелочноземельных металлов. Неустойчивость урановых комплексов с азотсодержащими аддендами объясняется меньшей тенденцией урана к соединению с азотом, чем с кислородом, в сочетании с малой растворимостью гидратов окиси урана. Соли четырехвалентного урана чрезвычайно склонны к гидролизу. Добавление к их водному раствору аммиака или аминов сводится в основном к смещению гидролитического равновесия. Взаимодействие большинства солей уранила с аммиаком и аминами в водной среде также ведет к выпадению свободной урановой кислоты или уранатов (диуранатов) соответствующих оснований. Слабость применяемых оснований благоприятствует образованию свободной U0a(0H)2. [c.342]

Значительная часть подобных продуктов обладает прочностью, достаточной для того, чтобы состав комплексного иона и тип ионного распада могли быть установлены методами, описанными выше. Так, в частности, это относится ко всем аммиакатам и аминатам тяжелых металлов, а также к производным мочевины и тиомочевины. Вопрос о дополнительных методах для установления состава комплексных ионов, содержащих молекулы воды, будет более подробно рассмотрен после ознакомления со свойствами и превращениями соединений ацидопентаминового тина, описываемых в следующем разделе. [c.46]

Весьма своеобразен процесс комплексообразования ЭДДИФ с нитратом уранила. Известно [81, 82], что ион уранила имеет тенденцию реагировать с разнообразными соединениями кислорода. В отличие от элементов VIII группы периодической системы, легко образующих комплексные аммиакаты или аминаты, соли U0 + при обработке их водными растворами аммиака или других аминов превращаются в гидроокись. При этом внутренняя сфера комплекса создается за счет связи центрального атома с кислородом, а не с азотом. Кроме того, уранил чрезвычайно склонен давать четырехчленные циклы, которые для него наиболее устойчивы. [c.180]

Во-первых, мы хотели бы подчеркнуть необходимость систематического изучения ступенчатой диссоциации комплексн].1х соединений. В этом направлении илгеются очень интересные исследования Бабко [49] применительно к некоторым ацидокомплексам и Бьеррума [50 [ — применительно к аммиакатам и аминатам, но настоятельно требуются дальнейшие исследования. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология